馬 川，李 宏，高勤葉，趙彩會，田 真，賀習(xí)文

（1.陜西秦云農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測有限公司，陜西 渭南 714000；2.農(nóng)業(yè)部飼料質(zhì)量監(jiān)督測試中心（西安），西安 710016）

鉻屬于分布較廣的元素之一，鉻的毒性與其存在的價態(tài)有關(guān)，在人體新陳代謝中發(fā)揮特殊作用[1]。六價鉻的毒性是三價鉻的100倍，并且三價鉻與六價鉻之間可以互相轉(zhuǎn)換。人體對無機(jī)鉻的吸收利用率極低，＜1%；人體對有機(jī)鉻的利用率可達(dá)10%～25%[2]。鉻在天然食品中的含量較低、均以三價的形式存在。

鉻能抑制人體膽固醇的生物合成，降低血清總膽固醇和三酰甘油含量以及高密度脂蛋白膽固醇含量[3]。老年人缺鉻時易患糖尿病和動脈硬化。鉻在粗糧中含量較高，研究發(fā)現(xiàn)，其能促進(jìn)RNA的合成，影響氨基酸在體內(nèi)的運(yùn)轉(zhuǎn)。鉻攝入不足時，實(shí)驗(yàn)動物可出現(xiàn)生長遲緩[4]。

雖然正常人體內(nèi)只含有鉻6～7 mg，但對人體很重要[5]。盡管需要量很少，但缺鉻的問題仍然存在，這主要是因?yàn)槿藗儚氖澄镏袛z取鉻，而大量的精加工食品在加工過程中喪失了大量的鉻[6]。我國現(xiàn)行有效飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 13078-2017中明確規(guī)定了對鉻元素的限量。而GB/T 13088-2006方法中，只給稱樣量大致范圍，未詳細(xì)規(guī)定不同種類樣品具體稱樣量。因此，為了加強(qiáng)對飼料安全監(jiān)督，本試驗(yàn)探討飼料中稱樣量對鉻測定的影響。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

國產(chǎn)魚粉（已知含量的質(zhì)控樣品）、配合飼料（已知含量的質(zhì)控樣品）、濃縮飼料（已知含量的質(zhì)控樣品）、石粉（已知含量的質(zhì)控樣品）。

1.2 試驗(yàn)原理

樣品經(jīng)高溫灰化，加酸消解后，通過原子吸收測定吸收值，其吸收值與鉻含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.3 儀器與試劑

原子吸收分光光度計（analytikena ZEEnit 700P）；萬分之一天平（上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司，F(xiàn)A1004N）；可控溫電熱板（北京中興偉業(yè)儀器有限公司，SKML-1.54）；馬弗爐（天津市泰斯特儀器有限公司，SX-4-10）；瓷坩堝。

鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：國家有色金屬及電子材料分析測試中心（1 000 μg·mL-1）；鹽酸（優(yōu)級純）：北京化工廠；硝酸（優(yōu)級純）：西隴化工股份有限公司；二級水。

20%硝酸：量取800 mL水，另取200 mL硝酸（優(yōu)級純）緩慢倒入水中，混勻。

1.4 試驗(yàn)方法

稱取魚粉、濃縮飼料、配合飼料試樣6 g（精確到0.000 1 g），置于瓷坩堝中，在可控溫電熱板上完全碳化后，置于馬弗爐內(nèi)，由室溫開始，逐漸升溫至600℃灼燒5 h，直至試樣呈白色或灰白色、無碳粒為止。取出放至室溫，加硝酸溶液5 mL，然后用水轉(zhuǎn)移定容至50 mL容量瓶中，搖勻、待測。同時做樣品空白。

稱取石粉3 g（精確到0.000 1 g）試樣，加硝酸溶液，然后用水轉(zhuǎn)移定容至50 mL容量瓶中，搖勻、待測。同時做樣品空白。

1.5 儀器條件

光源：鉻空心陰極燈；波長：359.4 nm；燈電流：4.5 mA；狹縫寬度：0.5 nm；火焰：空氣-乙炔；助燃器壓力：160 kPa（流速15.0 L·min-1）；燃?xì)鈮毫Γ?5 kPa（流速15.0 L·min-1）；氘燈背景校正。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果允許偏差

中間液（100 μg·mL-1）：量取鉻（1 000 μg·mL-1）標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，加5%硝酸溶液稀釋至刻度，此溶液相當(dāng)于100 μg·mL-1。

工作液：吸取鉻中間液（100 μg·mL-1）0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 mL，分別置于100 mL容量瓶中，加5%硝酸溶液稀釋至刻度，混勻，制成標(biāo)準(zhǔn)工作液。容量瓶中每毫升溶液分別相當(dāng)于鉻0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 μg。標(biāo)準(zhǔn)曲線及回歸方程見表1和圖1。

偏差：樣品含量＜10 mg·kg-1時，相對偏差≤20%；樣品含量≥10 mg·kg-1時，相對偏差≤10%。

2.2 魚粉樣品稱樣量對結(jié)果的影響

稱取魚粉試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品共18份，按照1.4的試驗(yàn)方法消解，結(jié)果見表2，與實(shí)際值比對見圖2。

表1 鉻標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖1 回歸方程

表2 不同魚粉稱樣量對結(jié)果的影響

圖2 魚粉測定值與實(shí)際值比對

結(jié)果表明，稱取6 g魚粉試樣，經(jīng)1.4方法處理后，稱取1 g樣品平行性超出標(biāo)準(zhǔn)允許偏差，稱取6 g魚粉試樣的測定值最接近實(shí)際值，且平行樣偏差較小。

2.3 配合飼料樣品稱樣量對結(jié)果的影響

稱取配合飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份，共18份，按照1.4的試驗(yàn)方法消解，結(jié)果見表3，與實(shí)際值比對見圖3。

表3 配合飼料不同稱樣量對結(jié)果的影響

圖3 配合飼料測定值與實(shí)際值比對

結(jié)果表明，稱取不同稱樣量配合飼料試樣，按照1.4方法處理后，發(fā)現(xiàn)6 g配合飼料的測定值與實(shí)際值最接近實(shí)際值，且平行樣偏差較小。

2.4 濃縮飼料樣品稱樣量對結(jié)果的影響

稱取濃縮飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份，共18份，按照1.4的試驗(yàn)方法消解，所得結(jié)果見表4，與實(shí)際值比對見圖4。

結(jié)果表明，稱取6 g配合飼料試樣，按照1.4方法處理后，濃縮飼料的測定值與實(shí)際值最接近實(shí)際值，且平行樣偏差較小。0.5、8 g樣品平行性超出標(biāo)準(zhǔn)允許誤差。

2.5 石粉樣品稱樣量對結(jié)果的影響

稱取濃縮飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份，共18份，按照1.4的試驗(yàn)方法消解，所得結(jié)果見表5，與實(shí)際值比對見圖5。

結(jié)果表明，稱取3 g石粉試樣，按照1.4方法處理后，石粉的平行樣測定值偏差較小，且接近原值。

2.6 測定值與實(shí)際值回收率

稱樣量的測定值與實(shí)際值回收情況見表6。

魚粉、配合飼料、濃縮飼料選擇6 g稱樣量、石粉選擇3 g稱樣量的測定結(jié)果與實(shí)際值的回收率為97%～102%，重現(xiàn)性較好。

表4 濃縮飼料不同稱樣量對結(jié)果的影響

圖4 濃縮飼料測定值與實(shí)際值比對

表5 石粉不同稱樣量對結(jié)果的影響

圖5 石粉測定值與實(shí)際值比對

表6 測定值與實(shí)際值回收情況

3 結(jié) 論

我國現(xiàn)行有效的飼料鉻檢測方法實(shí)施已經(jīng)10余年了，飼料的種類也越來越豐富多樣。GB/T 13088-2006飼料中鉻的測定方法，對稱樣量要求并不嚴(yán)謹(jǐn)，不適用于所有種類樣品的測定，本方法與原方法的區(qū)別在于規(guī)定了魚粉、濃縮飼料、配合飼料、石粉的具體稱樣量，原方法中所有試樣稱取0.1～10 g，而本方法明確了魚粉、濃縮飼料、配合飼料稱取6 g試樣，石粉稱取3 g試樣。本方法從效率、溶解度、測定值、偏差、與實(shí)際值比較、穩(wěn)定性上都優(yōu)于原方法。經(jīng)上述4次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證飼料中鉻測定，魚粉、濃縮飼料、配合飼料稱取6 g試樣，石粉稱取3 g試樣，能完全消解樣品，有利于準(zhǔn)確測定飼料中鉻的含量。

本試驗(yàn)測定飼料中鉻的含量，改進(jìn)易于操作，實(shí)驗(yàn)步驟明確，檢測條件穩(wěn)定，質(zhì)控值回收率高，平行樣相對偏差較小。對飼料中鉻的測定方法研究提供可靠的試驗(yàn)數(shù)據(jù)及科學(xué)依據(jù)，有效提高飼料衛(wèi)生監(jiān)督工作，為飼料安全保駕護(hù)航。