董書(shū)峰 董慧玲

日照市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所 山東 日照 276826

隨著科技的發(fā)展進(jìn)步和生活水平的提高,人們不僅限于滿足對(duì)食品數(shù)量的需求,而是對(duì)食品質(zhì)量提出了更高的要求,食品安全問(wèn)題已成為大眾關(guān)注的焦點(diǎn)。社會(huì)經(jīng)濟(jì)的增長(zhǎng)也帶來(lái)了食品接觸材料及制品的迅猛發(fā)展,大量化學(xué)物質(zhì)在食品接觸材料及制品中得到應(yīng)用。這些物質(zhì)可能在接觸食品過(guò)程中遷移而產(chǎn)生對(duì)消費(fèi)者健康的危害,由此提出的食品接觸材料及制品的安全性、衛(wèi)生性問(wèn)題,已日益引起社會(huì)的廣泛關(guān)注,成為國(guó)內(nèi)外實(shí)施安全監(jiān)控的重點(diǎn)、熱點(diǎn)之一。

1 食品接觸材料及制品中塑化劑作用

塑化劑又名增塑劑,是工業(yè)上廣泛使用的增強(qiáng)柔韌性的高分子材料助劑。商品化的增塑劑品種繁多,以原料來(lái)源于石油化工的鄰苯二甲酸酯(PAEs)為最多。鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑主要包括鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)等。鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑是一類(lèi)能起到軟化作用、提高柔韌性。塑化劑被廣泛用于玩具、食品包裝材料(塑料袋、塑料管、塑料餐具)、醫(yī)用輸液袋、膠管、清潔劑、化妝品等多種產(chǎn)品的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,由于塑化劑屬于外增塑劑,易于塑料制品中遷移,直接遷移到接觸物中或遷移到環(huán)境中進(jìn)而污染食品。1998年歐盟委員會(huì)建議在食品、玩具和兒童護(hù)理產(chǎn)品中禁用鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)在內(nèi)的6種塑化劑。由此,塑化劑導(dǎo)致的危害開(kāi)始引起全球的廣泛關(guān)注。

2 塑化劑事件和塑化劑遷移及危害

2011年臺(tái)灣曝光的塑化劑風(fēng)波,非法添加廉價(jià)食品添加劑鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)作為起云劑,飲料等食品中先后檢出鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP)6種塑化劑成分,引起了全世界的重視。

2011年葛蘭素史克公司生產(chǎn)的阿莫西林克拉維酸鉀干混懸劑中檢出鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)。

2012年國(guó)內(nèi)高端白酒—酒鬼酒,被檢出塑化劑鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)超標(biāo)2.6倍。

鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑分子結(jié)構(gòu)類(lèi)似于“激素”,[1]因而塑化劑被歸類(lèi)為疑似環(huán)境荷爾蒙,對(duì)人體的危害是相當(dāng)大的。目前國(guó)內(nèi)外研究表明：塑化劑可作用于細(xì)胞染色體,使染色體數(shù)目和結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而使一些組織、細(xì)胞的生長(zhǎng)失控,產(chǎn)生腫瘤,造成遺傳性疾病。如長(zhǎng)期攝入,可干擾人體激素的分泌,導(dǎo)致孕婦生的孩子性別異常,危害男性生殖能力、促進(jìn)女性性早熟、月經(jīng)紊亂、不孕不育等生殖系統(tǒng)方面的損害,如生殖率降低、流產(chǎn)、天生缺陷、異常的精子數(shù)、睪丸損害、造成畸形兒等。而食品食品接觸材料遷移是人類(lèi)接觸鄰苯二甲酸酯的最主要來(lái)源之一。

3 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)GB 9685－2016中塑化劑限量要求變化與國(guó)外限量比較

3.1 由于接觸材料中的塑化劑會(huì)向接觸物發(fā)生一定的遷移,我國(guó)對(duì)食品接觸材料允許使用的塑化劑種類(lèi)和遷移限量做出了要求。比較GB 9685－2016[2]與GB 9685－2008新舊標(biāo)準(zhǔn)的在鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑方面的變化主要有：

(1)根據(jù)行業(yè)調(diào)查結(jié)果和其他國(guó)家法規(guī)情況,刪除了DMP、DIBP、DIOP和DIDP4種鄰苯二甲酸酯物質(zhì)。

(2)縮小了其余DINP、DEHP、DAP、DBP 5種鄰苯二甲酸酯物質(zhì)的使用范圍和限制接觸的食品種類(lèi),由“僅用于接觸非脂肪性食品,不得用于嬰幼兒食品用材料”到“不得用于接觸脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和嬰幼兒食品”,明確將酒精度高于20%的食品列入限制接觸的食品種類(lèi)中。

表1 GB 9685－2016與GB 9685－2008新舊標(biāo)準(zhǔn)的在鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑方面的變化

4 食品接觸材料中塑化劑限量要求與國(guó)外比較

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特定遷移量指添加劑從食品容器、包裝材料終產(chǎn)品中遷移到與其接觸的食品或食品模擬物中的最大限量。美國(guó)、歐盟等國(guó)家也分別對(duì)食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑做了限量規(guī)定[3]。由表2可以看出。2000年4月26日歐盟修訂了76/769/EC和88/378/EC在3歲以下嬰幼兒可放入口中的軟質(zhì)PVC中使用各種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)0.15%。同時(shí)歐盟還禁止含PAES的食品包裝材料接觸脂類(lèi)產(chǎn)品,但其對(duì)接觸食品接觸材料中的添加劑制定了限量值?如DEHP為1.5mg/kg。與歐盟不同,美國(guó)國(guó)家環(huán)保局(EPA)已將6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)(DEHP、DOP、BBP、DMP、DBP、DEP)列為優(yōu)先控制的有毒污染物,美國(guó)對(duì)食品接觸材料的終產(chǎn)品有著嚴(yán)格的限制,如在被用作玻璃紙時(shí),其本身或其余鄰苯二甲酸酯類(lèi)之和不得超過(guò)總量5%。作為流動(dòng)性促進(jìn)劑不超過(guò)3%,而作為粘合劑則無(wú)特殊限制條件。中國(guó)主要依據(jù)GB9685,它整合了衛(wèi)生部于2011年發(fā)布衛(wèi)辦監(jiān)督函【2011】511號(hào)文件相關(guān)要求,明確指出不得用于接觸脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和嬰幼兒食品,并對(duì)適用范圍最大使用量,特定遷移量或最大殘留量進(jìn)行規(guī)定。

5 食品接觸材料涉及鄰苯二甲酸酯類(lèi)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)、適用范圍及標(biāo)準(zhǔn)的比較與選擇

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目前現(xiàn)行食品接觸材料塑化劑檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要有GB 31604.30－2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和遷移量的測(cè)定》,SN/T 4121－2015《食品接觸材料 高分子材料橄欖油模擬物中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定氣相色譜－質(zhì)譜法》,SN/T 4606－2016《食品接觸材料 高分子材料 食品模擬物中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑的測(cè)定 液相色譜－質(zhì)譜/質(zhì)譜法》。從檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)適用范圍、測(cè)量項(xiàng)目、最低檢出限等幾個(gè)方面分析如下表

表4對(duì)以上三種檢驗(yàn)食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯的是現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了比較,GB 31604.30通用類(lèi),適合所有食品塑料包裝及接觸材料,SN/T 4121、SN/T 4606兩標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于特種食品模擬物進(jìn)行檢驗(yàn),方法的靈敏度高。

通過(guò)對(duì)以上現(xiàn)行食品接觸材料涉及鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的分析,目前在食品塑料接觸材料遷移量中,我國(guó)還缺乏鄰苯二甲酸二丙酯(DPRP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DPRP)鄰苯二甲酸二葵酯(DNDP)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),鄰苯二羧酸－二－C9－11支鏈烷基酯(C10富集)(DIDP)無(wú)限量指標(biāo),因此,還需要加快相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的研究和制定。

5 結(jié)論

調(diào)查和數(shù)據(jù)已證明,由于鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑在現(xiàn)代工業(yè)中的大量使用,極易遷移到接觸產(chǎn)品中,因此生產(chǎn)企業(yè)和監(jiān)管部門(mén)切不能掉以輕心,須堅(jiān)持監(jiān)督管理,以遏制塑化劑污染事故再次發(fā)生,保證產(chǎn)品質(zhì)量安全。相關(guān)科研單位應(yīng)盡快對(duì)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中的不足進(jìn)行改進(jìn),建立相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),健全限量標(biāo)準(zhǔn),完善標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)。