劉 娜，潘興魯，楊慶喜，張 雙，紀(jì)明山，張志宏,*

（1.沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院，遼寧省草莓育種與優(yōu)質(zhì)栽培重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，遼寧 沈陽(yáng) 110866；2.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所，北京 100193；3.沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院，遼寧 沈陽(yáng) 110866）

草莓，被譽(yù)為“水果皇后”，不僅味道酸甜可口，水果芳香濃郁，而且還含有大量的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值及VC，是人們最喜愛(ài)的水果之一。除了直接食用外，目前以草莓為原料還有許多副產(chǎn)品，如草莓醬、草莓酒等。經(jīng)過(guò)加工后的草莓酒，其氨基酸、糖、維生素和礦物質(zhì)等含量較為豐富[1-3]。因此，草莓酒也受到了人們?cè)絹?lái)越多的喜愛(ài)。然而，草莓在生長(zhǎng)季節(jié)中容易受到病原菌的侵害，草莓白粉病是草莓重要病害之一，發(fā)病嚴(yán)重時(shí)，病葉率在45%以上，病果率在50%以上，嚴(yán)重影響了草莓的產(chǎn)量及品質(zhì)[4]。粉唑醇作為三唑類(lèi)殺菌劑之一，具有廣譜殺菌活性，較強(qiáng)內(nèi)吸性，在植物體內(nèi)可由根部向頂部傳導(dǎo)，是防治草莓白粉病的特效藥劑之一[5]。然而，有研究表明粉唑醇對(duì)小鼠具有致畸性，對(duì)兔子的發(fā)育也具有阻礙性導(dǎo)致骨化延遲[6]。因此，有必要研究粉唑醇在草莓及其副產(chǎn)品草莓酒上的環(huán)境降解行為。

圖1 粉唑醇對(duì)映體結(jié)構(gòu)Fig. 1 Chemical structures of flutriafol enantiomers

粉唑醇（圖1）是手性化合物，具有一個(gè)手性C原子中心，含有兩個(gè)對(duì)映體。目前市面上銷(xiāo)售的粉唑醇試劑是外消旋體，因此人們把它當(dāng)成一個(gè)化合物去研究，主要集中研究外消旋體粉唑醇的殘留分析方法及其環(huán)境行為，然而Shen Zhigang等[7]研究發(fā)現(xiàn)在不同性別的兔子體內(nèi)，R-粉唑醇和S-粉唑醇出現(xiàn)了選擇性消解行為。Zhang Qing等[8]研究表明在葡萄植株內(nèi)是（－）-R-粉唑醇優(yōu)先降解，而（+）-S-粉唑醇相對(duì)累積，存在較明顯的對(duì)映體選擇性降解現(xiàn)象。同時(shí)，Zhang Qing等[9]發(fā)現(xiàn)（－）-R-粉唑醇對(duì)蚯蚓和斜生柵藻的毒性是（+）-S-粉唑醇的2.17～3.52 倍。傳統(tǒng)的手性農(nóng)藥安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估通常不區(qū)分對(duì)映體之間的差異，往往導(dǎo)致手性農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果不可靠，給人類(lèi)健康和環(huán)境安全帶來(lái)了諸多隱患。然而手性農(nóng)藥在進(jìn)入生態(tài)環(huán)境后，不同對(duì)映體之間對(duì)靶標(biāo)生物的生物活性、非靶標(biāo)生物的生態(tài)毒性以及在動(dòng)物和植物的富集行為往往存在顯著的差異[10]。因此，從對(duì)映體角度來(lái)研究粉唑醇在設(shè)施草莓中的對(duì)映體選擇性消解及草莓酒加工過(guò)程中的降解行為至關(guān)重要。本研究利用超高效合相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（ultra performance convergence chromatography-tandem mass spectrometry，UPCC-MS/MS）對(duì)粉唑醇進(jìn)行手性拆分，從田間到餐桌，對(duì)草莓樣品進(jìn)行加工并分析兩個(gè)對(duì)映體的殘留量變化。研究結(jié)果闡明手性農(nóng)藥粉唑醇在草莓上的殘留動(dòng)態(tài)、對(duì)映體降解和代謝規(guī)律，明確手性農(nóng)藥高毒對(duì)映體在草莓加工過(guò)程中的變化規(guī)律，提出手性農(nóng)藥在草莓加工過(guò)程中風(fēng)險(xiǎn)控制關(guān)鍵點(diǎn)，為企業(yè)優(yōu)化加工工藝、生產(chǎn)更為健康的食品提供科學(xué)基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

外消旋體粉唑醇（純度98.2%，其中兩種光學(xué)異構(gòu)體單體比例均為1∶1） 上海市農(nóng)藥研究所有限公司；12.5%粉唑醇懸浮劑 美興農(nóng)藥業(yè)中國(guó)有限公司；分散凈化劑N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA，40 μm）、石墨化炭黑（graphitized carbon black，GCB）天津博納艾杰爾科技有限公司；甲醇、乙腈、乙醇、異丙醇、正丁醇（均為色譜純） 美國(guó)Thermo Fisher International公司；乙腈、氯化鈉、無(wú)水硫酸鎂（均為分析純） 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；超純水由美國(guó)Milli-Q純水器制備。

1.2 儀器與設(shè)備

超高效合相色譜系統(tǒng)（配有ACQUITY UPCC二元溶劑管理器、柱溫箱管理器、合相管理器、樣品管理器及Waters 515 補(bǔ)償泵）、三重四極桿Xevo?-TQD質(zhì)譜檢測(cè)器 美國(guó)Waters公司；手性色譜柱Chiralpak IA-3（4.6 mm×150 mm，3 μm） 日本Daicel公司；CO2、N2（純度均不小于99.999%） 北京海科元昌實(shí)用氣體有限責(zé)任公司；G501A型電子天平 江蘇常熟衡器廠；TG16-WS臺(tái)式高速離心機(jī) 長(zhǎng)沙湘儀離心機(jī)儀器有限公司；XW-80A旋渦混合器 上海恒勤儀器設(shè)備有限公司；RE-2000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 上海亞榮生化儀器廠；Filter Unit濾膜（0.22 μm） 天津博納艾杰爾科技有限公司；醫(yī)用無(wú)菌注射器 上海治宇醫(yī)療器械有限公司。

1.3 方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

外消旋標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：用色譜純乙腈配成100 mg/L，在逐級(jí)稀釋至0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、5.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，置4 ℃貯存?zhèn)溆谩?/p>

1.3.2 樣品前處理

將草莓樣品打碎，稱(chēng)取10.0 g（草莓酒10 mL）置于50 mL離心管中，加入10.0 mL分析純乙腈，渦旋3 min，加入1 g NaCl，4 g無(wú)水MgSO4，再渦旋1 min，然后離心5 min，取上清液1.5 mL加入到2.5 mL離心管中（內(nèi)含40 mg PSA+10 mg GCB+150 mg 無(wú)水硫酸鎂），再渦旋1 min，然后離心5 min，上清液過(guò)0.22 μm有機(jī)系濾膜至進(jìn)樣小瓶待測(cè)。

1.3.3 粉唑醇在草莓上的添加回收實(shí)驗(yàn)

稱(chēng)取10.0 g草莓空白樣品（10 mL草莓酒空白樣品）置于50 mL離心管中，各加入一定量的粉唑醇外消旋體標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加量為0.01、0.11 mg/kg和1 mg/kg。同時(shí)設(shè)置空白對(duì)照，每個(gè)水平5 個(gè)重復(fù)，連續(xù)3 d做重復(fù)實(shí)驗(yàn)。計(jì)算回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

1.3.4 儀器測(cè)定條件

色譜條件：利用Chiralpak IA-3手性柱，柱溫30 ℃，CO2-甲醇（91∶9，V/V）作為流動(dòng)相，流速為2.2 mL/min，515補(bǔ)償泵的流速為0.45 mL/min，背壓為2 200 psi。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源（electrospray ionization，ESI），采用ESI+多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)（multiple reaction mode，MRM）模式，毛細(xì)管電壓為3.5 kV，離子源溫度為150 ℃。以高純氮（純度99.999%）作為錐孔氣和去溶劑氣，去溶劑溫度500 ℃，錐孔氣流速50 L/h，去溶劑氣流速900 L/h，碰撞氣為高純氬氣（純度99.999%），T檢測(cè)池內(nèi)碰撞氣壓力為2×10-3mbar；錐孔電壓為24 V，母離子為m/z 302.2，定量離子為m/z 70.05，定性離子為m/z 123.04，碰撞電壓分別為27 V和35 V。

1.3.5 粉唑醇對(duì)映體洗脫順序的確定

利用制備色譜串聯(lián)旋光檢測(cè)器獲得粉唑醇的兩個(gè)光學(xué)純單體，即（－）-粉唑醇和（+）-粉唑醇。然后把單體用1.3.4節(jié)分離條件進(jìn)UPCC-MS/MS檢測(cè)，得出2個(gè)峰。結(jié)合參考文獻(xiàn)報(bào)道的粉唑醇對(duì)映體的絕對(duì)構(gòu)型與旋光性的關(guān)系[11]。

1.3.6 EF值計(jì)算

手性化合物對(duì)映體之間的選擇性變化指標(biāo)通常用對(duì)映體分?jǐn)?shù)（enantiomeric fraction，EF）值表示[12]，計(jì)算公式為：

EF值的大小在0～1之間，EF為0.5說(shuō)明兩個(gè)對(duì)映體降解速率相同，沒(méi)有對(duì)映體之間的選擇性。當(dāng)EF小于0.5時(shí)，表明（+）-S-粉唑醇的對(duì)映體優(yōu)先降解，（－）-R-粉唑醇的殘留量高；當(dāng)EF大于0.5時(shí)，表明（－）-R-粉唑醇的對(duì)映體優(yōu)先降解，（+）-S-粉唑醇的殘留量高。樣品中化合物對(duì)映體的EF值偏離外消旋體標(biāo)樣的EF值越遠(yuǎn)，表明該化合物的對(duì)映體在樣品中立體選擇性行為越明顯。

1.3.7 田間實(shí)驗(yàn)及加工設(shè)計(jì)

草莓上農(nóng)藥殘留消解動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)：選取沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)設(shè)施溫室大棚栽培草莓，設(shè)置空白實(shí)驗(yàn)區(qū)，消解實(shí)驗(yàn)區(qū)，每小區(qū)設(shè)施藥面積30 m2，3 次重復(fù)。在草莓生長(zhǎng)至一半大小時(shí)開(kāi)始施藥，施藥劑量90 mL/畝（最高推薦劑量60 mL/畝的1.5 倍），施藥1 次，分別間隔2 h和1、3、5、7、10、15、21、28 d取樣。

草莓上農(nóng)藥殘留加工實(shí)驗(yàn)：每小區(qū)設(shè)施藥面積30 m2，3 次重復(fù)。在草莓距成熟采摘期前3 d開(kāi)始施藥，施藥劑量300 mL/畝（最高推薦劑量60 mL/畝的5 倍），施藥1 次，3 d后取樣，回實(shí)驗(yàn)室立即加工[13]。

草莓酒加工流程[14-15]：草莓鮮果→?清洗；未清洗→勻漿→加入果膠酶、偏重亞硫酸鉀及酵母→扣蓋發(fā)酵，每天攪拌2 次，并取樣（第8天時(shí)停止攪拌）→第10天時(shí)澄清，將酒渣過(guò)濾，澄清液接出，換瓶裝→草莓酒成品，靜置，每天取樣。

1.4 數(shù)據(jù)分析

所有實(shí)驗(yàn)均至少設(shè)置3 個(gè)重復(fù)。儀器數(shù)據(jù)采集及分析使用Masslynx NT v.4.1 SCN 882軟件。數(shù)據(jù)用SPSS 20.0軟件進(jìn)行單因素方差分析，鄧肯氏新復(fù)極差法進(jìn)行半衰期之間的差異比較。用一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程求粉唑醇各對(duì)映體的降解半衰期，計(jì)算公式為：

式中：CT為時(shí)間T時(shí)的粉唑醇對(duì)映體的農(nóng)藥殘留量/（mg/kg）；C0為施藥后的原始沉積量/（mg/kg）；K為消解系數(shù)；T為施藥后時(shí)間/d。

半衰期（T1/2）計(jì)算如下：

2 結(jié)果與分析

2.1 方法確證

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線和基質(zhì)效應(yīng)

在1.3.4節(jié)條件下對(duì)粉唑醇進(jìn)行手性拆分，色譜圖見(jiàn)圖2。高效液相色譜技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于高分離度、高靈敏度、高分析速度和低成本。超臨界流體色譜技術(shù)以超臨界CO2為主要的流動(dòng)相，具有黏度低、傳質(zhì)性能好、分離效率高、綠色環(huán)保的優(yōu)勢(shì)。因此UPCC技術(shù)集合了兩者的優(yōu)勢(shì)，使得該技術(shù)在儀器的可操控性能、重復(fù)性、精密度等方面有很大進(jìn)步。它比液相色譜所使用的液體流動(dòng)相以及氣相色譜所使用的載氣有更多突出的優(yōu)點(diǎn)，例如：CO2單獨(dú)使用或與少量共溶劑共同使用作為流動(dòng)相，流體黏度小，比高效液相色譜中所使用的液體流動(dòng)相擴(kuò)散率更高、更有利于傳質(zhì)[16-19]；與氣相色譜相比，CO2單獨(dú)作流動(dòng)相可在更低的溫度下實(shí)現(xiàn)分離。因此，在5 min內(nèi)完成了粉唑醇的手性拆分。

圖2 粉唑醇手性拆分色譜圖Fig. 2 Chromatogram showing chiral resolution of flutriafol enantiomers

粉唑醇外消旋標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為0.01、0.05、0.1、0.5、1.0 mg/L和5.0 mg/L，對(duì)應(yīng)各個(gè)對(duì)映體的標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為0.005、0.025、0.05、0.25、0.5 mg/L和2.5 mg/L。在1.3.4節(jié)條件下進(jìn)行測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見(jiàn)表1。（+）-S-粉唑醇標(biāo)樣線性方程為：Y＝243 651X－251.02，R2＝0.999 3；（－）-R-粉唑醇標(biāo)樣線性方程為：Y＝243 141X－317.05，R2＝0.999 1。

表1 在0.005～2.5 mg/L水平下的粉唑醇各對(duì)映體溶劑及基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線Table 1 Comparison of matrix-matched calibration and solvent calibration in the range at 0.005-2.5 mg/L for each enantiomer

歐盟農(nóng)藥殘留分析質(zhì)量控制規(guī)程中把基質(zhì)效應(yīng)定義為樣品中的非待測(cè)組分對(duì)待測(cè)物濃度或質(zhì)量測(cè)定準(zhǔn)確度的影響[20]?；|(zhì)效應(yīng)的計(jì)算方法為：

基質(zhì)效應(yīng)具有高變異性，很難被完全消除或者預(yù)測(cè)[21-22]。本實(shí)驗(yàn)中，粉唑醇的兩個(gè)對(duì)映體在草莓及草莓酒中有明顯的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。一般來(lái)說(shuō)，基質(zhì)減弱或者增強(qiáng)效應(yīng)源自內(nèi)生化合物的不完全去除，如磷脂質(zhì)、糖類(lèi)、脂肪酸、酚類(lèi)等[23]。因此，用外標(biāo)法基質(zhì)標(biāo)曲線校準(zhǔn)定量樣品質(zhì)量濃度更為準(zhǔn)確。各對(duì)映體在草莓及草莓酒中的基質(zhì)標(biāo)曲線方程的相關(guān)系數(shù)R2均大于0.993 3。

2.1.2 準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度測(cè)定結(jié)果

分別在空白草莓和草莓酒樣品中添加0.01、0.1 mg/kg和1 mg/kg的粉唑醇外消旋標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)對(duì)映體的添加量即為0.005、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，每檔重復(fù)5 次，用上述分析方法測(cè)定回收率，（－）-R-粉唑醇和（+）-S-粉唑醇在草莓中的平均回收率為86.21%～94.35%，變異系數(shù)為1.3%～3.2%（表2）。（－）-R-粉唑醇和（+）-S-粉唑醇在草莓酒中的平均回收率為87.61%～96.19%，變異系數(shù)為1.5%～3.5%。本實(shí)驗(yàn)中，（－）-R-粉唑醇和（+）-S-粉唑醇在草莓及草莓酒中的最低檢出限為0.005 mg/kg。

表2 粉唑醇各對(duì)映體的添加回收率Table 2 Mean recoveries of flutriafol enantiomers from spiked samples

2.2 消解動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表3 粉唑醇對(duì)映體在草莓上的消解動(dòng)態(tài)Table 3 Dissipation dynamics of flutriafol enantiomers in strawberry

粉唑醇在草莓上的田間消解動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)結(jié)果（表3）表明，兩個(gè)對(duì)映體在草莓上的消解均符合一級(jí)動(dòng)力方程。（－）-R-粉唑醇在草莓上的消解方程為y＝1.09e－0.05023x，R2＝0.949 63；（+）-S-粉唑醇在草莓上的消解方程為y＝1.08e－0.05095x，R2＝0.962 06。（－）-R-粉唑醇在草莓上的半衰期為13.80 d，（+）-S-粉唑醇在草莓上的半衰期為13.60 d。通過(guò)顯著性差異分析半衰

期表明，粉唑醇兩個(gè)對(duì)映體在草莓生長(zhǎng)過(guò)程中選擇性降解行為不顯著（P＞0.05）。同時(shí)通過(guò)EF表明，兩個(gè)對(duì)映體在設(shè)施草莓上沒(méi)有選擇性消解行為。植物體內(nèi)的酶并沒(méi)有影響粉唑醇兩個(gè)對(duì)映體有選擇性降解。手性化合物對(duì)映體之間選擇性降解取決于手性環(huán)境、植物體內(nèi)酶等條件的影響[24]。Zhang Hu等[25]研究發(fā)現(xiàn)三唑類(lèi)同類(lèi)殺菌劑四氟醚唑在草莓上也沒(méi)有選擇性降解行為。

2.3 草莓酒加工實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表4 粉唑醇對(duì)映體在草莓酒中的降解Table 4 Degradation of flutriafol enantiomers in strawberry wine

表5 粉唑醇對(duì)映體在草莓酒發(fā)酵過(guò)程中的消解方程和半衰期Table 5 Dissipation kinetics and half-lives of flutriafol enantiomers during strawberry wine fermentation process

粉唑醇兩個(gè)對(duì)映體在草莓酒中的降解結(jié)果（表4）表明，（+）-S-粉唑醇的殘留量低于（－）-R-粉唑醇，（+）-S-粉唑醇優(yōu)先降解。草莓酒發(fā)酵的過(guò)程是10 d。在草莓酒發(fā)酵過(guò)程（10 d）中，兩個(gè)對(duì)映體的降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，降解結(jié)果見(jiàn)表5。清洗處理后（－）-R-粉唑醇在草莓酒發(fā)酵中的半衰期為38.06 d，（+）-S-粉唑醇的半衰期為29.90 d。未清洗處理，（－）-R-粉唑醇在草莓酒發(fā)酵中的半衰期為29.31 d，（+）-S-粉唑醇半衰期為22.14 d。

通過(guò)顯著性差異分析半衰期表明，粉唑醇兩個(gè)對(duì)映體在草莓酒發(fā)酵過(guò)程中選擇性降解行為顯著（P＜0.05）。草莓酒發(fā)酵是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，有研究表明在主發(fā)酵期酵母菌為優(yōu)勢(shì)菌群，主發(fā)酵結(jié)束后酵母菌逐漸衰亡，其他微生物開(kāi)始生長(zhǎng)，總酚和總黃酮含量在發(fā)酵前期逐漸上升，后期逐漸下降[26]。因此在草莓酒的發(fā)酵過(guò)程中，由于有酵母菌的存在，酵母菌會(huì)選擇性代謝，對(duì)手性化合物產(chǎn)生了選擇性降解行為。Pan Xinglu等[27]研究也發(fā)現(xiàn)苯酰菌胺在葡萄酒發(fā)酵過(guò)程中也存在顯著性選擇性降解行為，R-苯酰菌胺在發(fā)酵中優(yōu)先降解。同時(shí)EF值小于0.5也表明（－）-R-粉唑醇?xì)埩袅扛哂冢?）-S-粉唑醇，且（+）-S-粉唑醇優(yōu)先降解。

未清洗處理的草莓酒中，平均殘留量也高于清洗處理時(shí)各對(duì)映體的濃度。兩個(gè)對(duì)映體在未清洗處理后草莓酒發(fā)酵過(guò)程中，降解半衰期要比清洗處理后半衰期短。可能是因?yàn)槲⑸锢棉r(nóng)藥作為N源，農(nóng)藥濃度大促進(jìn)了微生物繁殖，從而促進(jìn)了農(nóng)藥的降解，因此未清洗處理中農(nóng)藥降解快。雖然兩個(gè)對(duì)映體在草莓酒中的降解速率比在草莓中的慢，但是在草莓酒殘留量符合我國(guó)對(duì)粉唑醇在草莓上的最大殘留限量規(guī)定（1 mg/kg）[28]。Lu Yuele等[29]也研究發(fā)現(xiàn)苯霜靈在葡萄酒中的降解要比在葡萄上的降解慢很多，苯霜靈殘留能在葡萄酒中維持很長(zhǎng)時(shí)間。農(nóng)藥噴施植物一般都直接接觸表皮，所以清洗對(duì)去除農(nóng)藥殘留至關(guān)重要。清洗能適當(dāng)減少農(nóng)藥在植物體中的殘留[30-31]。

3 結(jié) 論

本實(shí)驗(yàn)研究了粉唑醇在草莓中的對(duì)映體選擇性消解及草莓酒加工過(guò)程中的降解行為，結(jié)果表明粉唑醇對(duì)映體在草莓生長(zhǎng)中沒(méi)有明顯的選擇性降解行為，（－）-R-粉唑醇在草莓上的半衰期為13.80 d，（+）-S-粉唑醇在草莓上的半衰期為13.60 d。而在草莓酒的發(fā)酵過(guò)程中存在明顯的選擇性降解行為，（+）-S-粉唑醇優(yōu)先降解。在草莓酒發(fā)酵過(guò)程中，清洗后（－）-R-粉唑醇在草莓酒中的半衰期為38.06 d，（+）-S-粉唑醇的半衰期為29.90 d。未清洗（－）-R-粉唑醇在草莓酒發(fā)酵中的半衰期為29.31 d，（+）-S-粉唑醇半衰期為22.14 d。研究結(jié)果為未來(lái)更準(zhǔn)確地對(duì)草莓進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供了參考依據(jù)，提示檢驗(yàn)、監(jiān)督等部門(mén)在未來(lái)食品風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中，也應(yīng)關(guān)注從對(duì)映體的角度評(píng)價(jià)手性農(nóng)藥的安全性。