趙 娟

（沙坡頭區(qū)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心，寧夏 中衛(wèi) 755000）

葉菜類蔬菜種植期間為了預(yù)防病蟲害，一般會(huì)選擇噴灑農(nóng)藥的方式，但如果處理不到位會(huì)出現(xiàn)農(nóng)藥殘留問題，影響蔬菜食用安全。為了預(yù)防農(nóng)藥殘留問題，需要構(gòu)建完善的防控體系，使用NY/T761-2008檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、氣相色譜法和液相色譜法，且氣相色譜法突出C14色譜柱，主要檢測(cè)有機(jī)磷、有機(jī)氯農(nóng)藥，液相色譜法主要檢測(cè)氨基甲酸酯類農(nóng)藥。

1 葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留防控必要性

我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)展迅速，有著非常豐富的蔬菜資源，根據(jù)食用器官對(duì)其進(jìn)行分類，主要有根菜類、莖菜類、葉菜類等。其中，葉菜類蔬菜的產(chǎn)品器官為普通葉片、葉球和葉叢等，常見的葉菜類蔬菜包括小白菜、菠菜、覓菜與大白菜等[1]。因?yàn)槿~菜類蔬菜的生長(zhǎng)周期在所有類型中最短，遭受病蟲害幾率大，所以，面臨農(nóng)藥殘留問題的可能性較高，必須全面開展防控工作，降低農(nóng)藥殘留量。

2 葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留常用檢測(cè)技術(shù)

2.1 氣相色譜法

氣相色譜法是比較常用的一種農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，檢測(cè)時(shí)會(huì)使用到色譜柱，一般選擇毛細(xì)管柱，利用分離度強(qiáng)、靈敏性等優(yōu)勢(shì)檢測(cè)農(nóng)藥殘留。實(shí)際應(yīng)用中，氣相色譜法適用性不高，如果待檢測(cè)農(nóng)藥沸點(diǎn)高或熱穩(wěn)定性能差，則不能實(shí)施分離檢測(cè)，必須先進(jìn)行衍生化處理，使得樣品前處理階段難度增加，限制了該檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用。

2.2 高效液相色譜法

高效液相色譜技術(shù)從開始發(fā)展至今，農(nóng)藥殘留分析范疇不斷擴(kuò)大，以典型液相色譜為前提，與氣相色譜理論相結(jié)合進(jìn)一步優(yōu)化[2]。期間應(yīng)用高效柱填充劑、高速移動(dòng)相、高靈敏度檢測(cè)設(shè)備，進(jìn)一步加快分離速度。除此之外，在分離效能、檢出靈敏性、自動(dòng)化水平等方面也體現(xiàn)出較高的優(yōu)勢(shì)。高效液相色譜法與氣相色譜法相比，可用于沸點(diǎn)高、熱穩(wěn)定性能差的農(nóng)藥分離檢測(cè)，這也擴(kuò)大了該檢測(cè)方法的使用范圍。

3 葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留防控體系的構(gòu)建

3.1 農(nóng)藥殘留分析前處理

葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留預(yù)處理環(huán)節(jié)，所使用的制備技術(shù)必須要保證快速、簡(jiǎn)便，最終得出結(jié)果的誤差小。此外，還要保證測(cè)定組分的選擇性、回收率。分析、測(cè)定農(nóng)藥殘留前，應(yīng)明確處理流程，即葉菜類蔬菜理化性質(zhì)萃取、凈化、濃縮處理等。在提取這一環(huán)節(jié)，需要應(yīng)用溶劑轉(zhuǎn)移待測(cè)物狀態(tài)，一般會(huì)使用浸漬、漂洗提取、振蕩提取等方法。

其中，浸漬與漂洗提取方法，是將已經(jīng)磨細(xì)的試樣放入錐形瓶?jī)?nèi)，添加溶劑之后搖動(dòng)、浸泡，到達(dá)要求時(shí)間后，浸出試樣內(nèi)部的殘留農(nóng)藥，吸取清液后做凈化處理，在非內(nèi)吸性農(nóng)藥方面有非常好的成效。振蕩提取法則是在容器內(nèi)放入試樣，提取溶液，隨后將具塞容器放入振蕩機(jī)上方，往返振蕩、旋轉(zhuǎn)振蕩。當(dāng)容器內(nèi)部提取溶劑、試樣完全接觸后，提取殘留農(nóng)藥，可以獲得良好的提取效果。

3.2 農(nóng)藥殘留凈化技術(shù)

去除提取液內(nèi)和待測(cè)物中的雜質(zhì)，規(guī)避雜質(zhì)可能對(duì)色譜柱、檢測(cè)器產(chǎn)生的影響，同時(shí)，起到減少污染的作用。有時(shí)為了提高農(nóng)藥殘留凈化效率，會(huì)同時(shí)完成提取凈化技術(shù)，例如，液液萃取、固相萃取、固相微萃取。因?yàn)槿~菜類蔬菜樣品前處理的各項(xiàng)技術(shù)機(jī)理存在差異性，所以，檢測(cè)對(duì)象、目標(biāo)化合物也有所不同。

其中，液液萃取技術(shù)是應(yīng)用時(shí)間最長(zhǎng)的提取凈化工藝，其優(yōu)勢(shì)在于設(shè)備、試劑的選擇，不需要選用昂貴的裝置，且操作簡(jiǎn)單[3]。葉菜類蔬菜樣品萃取劑放入勻漿機(jī)、組織搗碎機(jī)內(nèi)部高速搗碎，確保農(nóng)藥完全萃取之后過柱凈化。液液萃取技術(shù)有可能會(huì)出現(xiàn)異構(gòu)化（歧化）反應(yīng)，例如，UOP/Shell完全異構(gòu)化技術(shù)，將其異構(gòu)化之后采用研究法，這時(shí)辛烷值會(huì)從原本的68提高至79，使用分子篩吸附，正構(gòu)烷烴分離之后便可進(jìn)行循環(huán)異構(gòu)化處理，辛烷值提升至88～89。選擇柱填料吸附劑時(shí)，常用硅鎂、氧化鋁和硅膠等。但液液萃取技術(shù)在實(shí)際應(yīng)用過程中會(huì)用到有毒溶劑，會(huì)嚴(yán)重威脅環(huán)境質(zhì)量、技術(shù)人員安全，需要替代為其他安全性高的技術(shù)。

固相萃取技術(shù)是通過固體吸附劑的應(yīng)用，吸附液體樣品內(nèi)部的目標(biāo)化合物，將目標(biāo)化合物與樣品基體、干擾化合物完全分離。這時(shí)再使用洗脫液洗脫或加熱解吸附，從而真正完成目標(biāo)化合物的分離與富集處理。固相萃取技術(shù)在應(yīng)用過程中的回收率、富集倍數(shù)較高，期間涉及到的有毒有機(jī)溶劑量少，不會(huì)對(duì)周圍環(huán)境帶來嚴(yán)重影響。同時(shí)，無相分離操作方法，使收集分析物組分更加快捷，也能支持小體積試樣處理，應(yīng)用價(jià)值高。

固相微萃取技術(shù)的前身是固相萃取技術(shù)，對(duì)比液液萃取、固相萃取2種技術(shù)，縮短了葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用時(shí)間，靈敏度高出固相微萃取探針技術(shù)100～1000倍，不需要大量樣品以及萃取溶劑。但固相微萃取技術(shù)的靈敏度容易受到影響，尤其是萃取頭涂層類型與厚度，這是最為重要的2項(xiàng)影響因素?，F(xiàn)如今，固相微萃取技術(shù)也在食品檢查、生物樣品測(cè)定等領(lǐng)域得到運(yùn)用，通過試驗(yàn)分析發(fā)現(xiàn)，將其與溶膠凝膠法相結(jié)合，可以擴(kuò)大農(nóng)藥分析范圍，固相微萃取技術(shù)原本的試驗(yàn)條件也能得到優(yōu)化，可見該技術(shù)在葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留防控體系中的重要地位。

3.3 科學(xué)應(yīng)用農(nóng)藥殘留去除法

3.3.1 化學(xué)解降法。農(nóng)藥屬于有機(jī)化學(xué)物質(zhì)范疇，不同的農(nóng)藥體現(xiàn)出來的化學(xué)性質(zhì)存在差異，按照這一特征可以消除葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留?；瘜W(xué)解降法常用試劑包括酸二甲酯、哌啶甲酸、肼等，一些農(nóng)藥見光之后穩(wěn)定性降低，分解處理更加容易，例如，菊酣類農(nóng)藥。一旦發(fā)現(xiàn)葉菜類蔬菜上有該農(nóng)藥殘留，可將其放在太陽下曝曬，或進(jìn)行紫外光照射，由此可以有效消除農(nóng)藥殘留；再如，澳氟菊酯農(nóng)藥，可利用低壓汞燈進(jìn)行光解，消除速度快。

3.3.2 物理降解法。采收葉菜類蔬菜之后需要采取物理法進(jìn)行處理，才能消除農(nóng)藥殘留。在防控葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留這一方面，比較常用的物理方法包括儲(chǔ)藏、洗滌法、去皮法等。采摘新鮮的葉菜類蔬菜后，蔬菜沒有停止呼吸與新陳代謝，儲(chǔ)藏環(huán)節(jié)依然可以通過氧化分解的方式消除農(nóng)藥殘留。例如，可以延長(zhǎng)蔬菜儲(chǔ)藏時(shí)間，以降低農(nóng)藥殘留量，但這種方法獲得的消解速度慢。除此之外，洗滌法深受技術(shù)檢測(cè)人員青睞，尤其是水溶性農(nóng)藥的使用，將葉菜類蔬菜放入清水中浸泡，可減少農(nóng)藥殘留量。

4 結(jié)語

綜上所述，在葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)過程中，科學(xué)選擇殘留農(nóng)藥去除技術(shù)是構(gòu)建防控系統(tǒng)的關(guān)鍵，可為蔬菜種植戶提供參考的同時(shí)，也有利于提高食品安全性。