【摘 要】研究采用非線性指紋圖譜技術(shù)對(duì)人參的真?zhèn)我约爱a(chǎn)地進(jìn)行鑒別的方法和價(jià)值。選擇通化、撫順以及長(zhǎng)白三個(gè)產(chǎn)地人參以及常見的人參偽品如桔梗、丹參以及沙參等進(jìn)行試驗(yàn)，將待檢測(cè)樣品加入丙酮、硫酸、硫酸錳以及溴酸鈉組成的混合液中，通過線性化學(xué)反應(yīng)，測(cè)定制作不同樣品的指紋圖譜，通過分析圖譜的特征以及系統(tǒng)相似度的差異，鑒定人參的真?zhèn)我约熬唧w產(chǎn)地。人參與其他藥物之間指紋圖譜差異較大，同一產(chǎn)地人參之間相似度較大，不同產(chǎn)地人參之間相似度較小。采用非線性化學(xué)指紋圖譜的技術(shù)手段，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)人參真?zhèn)蔚呐袆e，同時(shí)利用相似度的差異能夠鑒別人參的具體產(chǎn)地，對(duì)規(guī)范中藥市場(chǎng)，促進(jìn)中醫(yī)行業(yè)穩(wěn)定健康發(fā)展有一定價(jià)值。

【關(guān)鍵詞】人參;非線性化學(xué)指紋圖譜;真?zhèn)?/p>

人參是一種珍貴的中藥，具有重要的作用。人參行業(yè)發(fā)展迅速，但是藥物市場(chǎng)混雜，各種人參品質(zhì)不一，真假不定，嚴(yán)重危害著人參市場(chǎng)的健康規(guī)范發(fā)展，也有影響著中醫(yī)的臨床用藥治療。因此，迫切需要一種科學(xué)的技術(shù)手段實(shí)現(xiàn)對(duì)人參真?zhèn)我约熬唧w產(chǎn)地的判別。非線性化學(xué)指紋圖譜是最近提出的高效的技術(shù)手段，該技術(shù)提出的基礎(chǔ)是化學(xué)振蕩以及化學(xué)湍流等化學(xué)反應(yīng)。張?zhí)┿懙热嗽?012年對(duì)“非線性化學(xué)指紋圖譜”進(jìn)行了清晰完整的論述并研究提出了應(yīng)用該手段時(shí)進(jìn)行相似度相關(guān)計(jì)算的方法。目前，該項(xiàng)技術(shù)手段以及在許多行業(yè)中得到成功應(yīng)用，但是鮮有將其運(yùn)用于人參真?zhèn)我约爱a(chǎn)地鑒別中的報(bào)道。為了研究非線性化學(xué)指紋圖譜方法對(duì)于鑒別人參真?zhèn)我约熬唧w產(chǎn)地的實(shí)際價(jià)值，筆者特進(jìn)行此次探索與研究。

1 資料與方法

1.1 材料與儀器

本次研究使用的人參以及桔梗等均從各產(chǎn)地藥材市場(chǎng)購買得到，并且由專業(yè)人員進(jìn)行鑒別，確保來源與產(chǎn)地的準(zhǔn)確;研究使用的非線性化學(xué)圖譜分析儀選擇型號(hào)為MZ-1B-2（湖南尚泰測(cè)控科技有限公司生產(chǎn)）。同時(shí)需要的試劑有丙酮、硫酸、硫酸錳以及溴酸鈉;各個(gè)產(chǎn)地的藥物均選擇30株、生長(zhǎng)時(shí)間為4年、生長(zhǎng)情況良好的藥物，每株采集的藥物徹底粉碎并過篩、混勻，作為本次研究的樣品。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將事先處理好的樣品0.4g（過100目篩）分別加入到由丙酮（6.00mL、0.800mo1/L）、硫酸（15.00mL）、硫酸錳（12.00mL、0.0800mo1/L）配制成的溶液中，將帶有鉑電極、注射孔以及甘汞電極的分析儀的蓋子蓋好，將恒溫槽溫度控制為37℃，按照850r/min的速度勻速進(jìn)行攪拌，并開始數(shù)據(jù)的記錄采集工作，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到l0min后立刻使用注射器將溴酸鈉（2.00mL、0.800mo1/L）加入儀器內(nèi)，當(dāng)儀器顯示電位不再變化時(shí)停止操作，做好指紋圖譜的記錄工作。

1.3 觀察指標(biāo)與數(shù)據(jù)處理。

記錄比較不同種類藥物以及不同產(chǎn)地人參之間的指紋圖譜;按照指紋圖譜的相關(guān)數(shù)據(jù)分別計(jì)算相同產(chǎn)地人參的相似度以及不同產(chǎn)地人參的相似度。

1.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)方法

本次試驗(yàn)相關(guān)數(shù)據(jù)采用SPSS20.0軟件進(jìn)行分析處理，計(jì)量資料表示形式是，用t-test，計(jì)數(shù)資料選取卡方檢驗(yàn)。P<0.05時(shí)差異在統(tǒng)計(jì)學(xué)上有意義。

2 結(jié)果

2.1 各組之間指紋圖譜的差異。

分析發(fā)現(xiàn)，不同藥物之間指紋圖譜存在顯著差異，見圖1。

2.2 不同產(chǎn)地人參相似度的比較。

通過分析指紋圖譜不同共有模式下的數(shù)據(jù)，計(jì)算相似度發(fā)現(xiàn)，相同產(chǎn)地人參之間相似度為，大于不同產(chǎn)地之間人參的相似度，詳見表1。

3 討論

中醫(yī)認(rèn)為，人參是一種十分重要的藥物，甘，微溫，微苦，歸肺、脾、心以及腎經(jīng)。該藥物能夠大補(bǔ)元?dú)?，補(bǔ)脾益肺，復(fù)脈固脫，安神益智，藥效極佳，價(jià)值不菲。因?yàn)樵S多藥物如桔梗等和人參外形相似，很容易發(fā)生混淆;同時(shí)不同產(chǎn)地出產(chǎn)的人參，其藥理作用有一定的不同。因此尋找到一種科學(xué)高效的鑒定手段來鑒別人參的真?zhèn)我约爱a(chǎn)地的具有十分重要的意義，利于中醫(yī)的科學(xué)合理用藥。近年來，應(yīng)用于人參鑒別中的技術(shù)手段有液相色譜法等，但是這些技術(shù)只能實(shí)現(xiàn)對(duì)人參單一成分的檢測(cè)，難以適應(yīng)快速、高效辨別真?zhèn)闻c產(chǎn)地的市場(chǎng)實(shí)際要求，在人參鑒別領(lǐng)域受到一定限制。

本次研究選擇的非線性指紋圖譜技術(shù)主要采用化學(xué)湍流以及化學(xué)振蕩等原理，測(cè)定待檢樣品的電化學(xué)信號(hào)以及光化學(xué)信號(hào)，以此反應(yīng)樣品的相關(guān)特性，達(dá)到鑒別目的。通過測(cè)定不同藥物之間指紋圖譜發(fā)現(xiàn)，不同藥物之間的指紋圖譜差異巨大。因此不需要進(jìn)行特定分析與數(shù)據(jù)處理，通過圖像即可直觀地辨別出藥物是否為同一種，故可以用來快速鑒別藥材的真?zhèn)巍３Ｒ姷娜藚纹啡缃酃５?，與作為代表的長(zhǎng)白人參之間的圖像差異十分巨大，肉眼即可輕松辨別，很難發(fā)生錯(cuò)誤。這較好地驗(yàn)證了非線性指紋圖譜技術(shù)應(yīng)用于人參真?zhèn)舞b別中的價(jià)值。而生長(zhǎng)在不同地域的人參其內(nèi)含有的相關(guān)活性成分也有較大的不同，但是指紋圖譜表現(xiàn)比較相似。但是通過指紋圖譜測(cè)定得到的相關(guān)數(shù)值計(jì)算，可以計(jì)算出不同人參之間的系統(tǒng)相似度。分析發(fā)現(xiàn)，出自同一地方的人參在不同共有模式下，其相似度很高，一般可以超過97%;產(chǎn)地不同的人參之間計(jì)算發(fā)現(xiàn)，其相似度一般低于94%，與同一產(chǎn)地之間人參形成鮮明對(duì)比。按照統(tǒng)計(jì)學(xué)的科學(xué)原理，將這兩種不同的相似度取平均值為95.5%，因此，可以認(rèn)為當(dāng)待檢樣品同特定產(chǎn)地人參相似度在95.5%以上時(shí)，該樣品大概率同特定地域的人參產(chǎn)地一致;若低于95.5%，則認(rèn)為兩者產(chǎn)地不同。因此，該技術(shù)手段同樣可以應(yīng)用于不同產(chǎn)地人參的鑒別，即將待檢樣品同數(shù)據(jù)庫中已有具體產(chǎn)地的樣品進(jìn)行相似度的比較，進(jìn)而判斷兩種產(chǎn)地的異同。

非線性化學(xué)指紋圖譜可以顯示非線性化學(xué)反應(yīng)整體過程中的動(dòng)力學(xué)信息，是一種特定的化學(xué)動(dòng)力學(xué)全譜，該技術(shù)測(cè)定的信息同待測(cè)樣品中成分的含量差異以及種類有較大的關(guān)系。與現(xiàn)階段常運(yùn)用的光譜和色譜指紋圖譜比較，該技術(shù)更加直觀。采用該技術(shù)對(duì)相關(guān)藥物進(jìn)行檢測(cè)，數(shù)據(jù)十分直接，不同藥物之間圖形差異巨大，便于觀察和判斷，而且操作簡(jiǎn)便，分析速度較快，很適合與對(duì)人參真?zhèn)芜M(jìn)行檢測(cè)。雖然人參產(chǎn)地不同，其指紋圖譜差異較小，但一些物質(zhì)含量的細(xì)微變化，同樣可以導(dǎo)致參數(shù)的改變，通過計(jì)算其相似度，可以明確鑒別出人參產(chǎn)地。

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作者簡(jiǎn)介

王蕊（1987-），女，四川省成都市人。大學(xué)本科學(xué)歷。初級(jí)中藥師。研究方向?yàn)橹兴帉W(xué)。