楊志剛，吳中明，劉志勇

（濱?？h環(huán)境保護局，江蘇 濱海 224500）

甲酰胺（分子式：HCONH2），外觀為無色透明油狀液體。它是化工合成中一個重要原料或中間體，在三唑系列的農藥、醫(yī)藥生產中有著極其廣泛的用途和獨特作用[1]，也是三氮唑合成中的重要生產原料[2]，由于生產中引入甲酰胺，毒性較大，在其副產氨水中要加以控制，采用液相色譜法測定尚未見報道[3]。江蘇劍牌農化分析研究中心通過大量的探索、研究，發(fā)現(xiàn)當加大流動相中的水相（0.01 mol/L磷酸二氫鉀水溶液）的比例，在195 nm波長下可以準確對甲酰胺的含量進行檢測，其他相關雜質同時也能得到很好的分離，分析結果能滿足定量分析方法驗證要求，適用于三氮唑合成生產過程中副產氨水中限量雜質甲酰胺的質量控制檢測，反應過程如下：

1 實驗操作部分

1.1 所用儀器與試劑

Agilent 1260液相色譜儀，配有二極管陣列檢測器和自動進樣器；Agilent 色譜工作站；METTLER XSE205電子天平；乙腈（色譜純）；水為新蒸二次蒸餾水；甲酰胺標樣（99.0%），江蘇劍牌實驗室提純；三氮唑標樣（99.0%），江蘇劍牌實驗室提純；三氮唑合成副產氨水試樣，江蘇劍牌農化股份有限公司提供。

1.2 色譜條件

色譜柱：Agilent ZORBAX SB-Aq 250 mm×4.6 mm，5 μm不銹鋼柱；流動相：乙腈+0.01 mol/L磷酸二氫鉀水溶液（體積比2∶98）；流速0.5 mL/min；檢測波長195 nm；進樣體積：5.0 μL；柱溫：30 ℃；保留時間約6.6 min。

1.3 測定步驟

1.3.1 標樣溶液的配制

準確稱取甲酰胺標樣0.02 g（精確至0.000 2 g）到100 mL量瓶中，加水至刻度，搖勻。移取1 mL到50 mL容量瓶中，加水定容到刻度線，混合均勻后備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

用以上同一天平準確稱取副產氨水試樣0.2 g（精確至0.000 2 g）到50 mL容量瓶中，用水定容，充分混合后過濾，把濾液作為試樣溶液。

1.3.3 進樣測定

待儀器穩(wěn)定后，相鄰兩針標準溶液中色譜峰面積相對變化小于1.0%時，進樣分析。注意按照色譜分析進樣要求，進試樣前后均要進標準溶液。甲酰胺標準溶液以及副產氨水試樣溶液典型譜圖如圖1～2所示。

1.3.4 含量計算

副產氨水試樣中甲酰胺的質量分數X（%）按下列公式計算：

圖1 甲酰胺標準溶液色譜圖

圖2 副產氨水試樣色譜圖

公式中：A1—兩針標準溶液中，測得甲酰胺峰面積的平均值。

A2—兩針試樣溶液中，測得甲酰胺峰面積的平均值。

m1—稱取甲酰胺標樣的質量，g。

m2—稱取副產氨水試樣的質量，g。

P—標樣甲酰胺的純度，%。

2 實驗的結果與討論

2.1 檢測波長的確定

選用色譜儀Agilent LC-1260（帶DAD二極管陣列檢測器）進行全波長光譜掃描，如圖3所示。當波長為195 nm時，主峰甲酰胺有較強吸收，峰型對稱，并且主峰前后無相關雜質峰干擾，所以通過篩選最終確定了195 nm為本方法測定的最佳檢測波長。

2.2 流動相條件的選擇

為保證三氮唑等雜質峰與主峰甲酰胺完全分離，本實驗分別選取了不同比例的甲醇+緩沖鹽水溶液、乙腈+緩沖鹽水溶液等作為其流動相，發(fā)現(xiàn)用乙腈+ 0.01 mol/L磷酸二氫鉀水溶液，各組分的色譜峰峰形對稱尖銳，有較好的分離度，且基線噪聲小，保留時間適宜，最終確定乙腈+0.01 mol/L磷酸二氫鉀水溶液（體積比2∶98）作為本試驗方法的最佳流動相。

2.3 分析方法的線性關系

分別移取5組不同體積的甲酰胺標樣溶液，配成系列對照品溶液，進樣5.0 μL（見表1）。用峰面積（y）為縱坐標，質量濃度（x，mg/L）為橫坐標繪制線性曲線（見圖4），線性方程為y=29.24x+4.791，相關系數為r=1.00，線性范圍為0.56～56.6 mg/L。該條件下最低檢測限為0.1 mg/L。

表1 線性關系實驗結果

圖3 甲酰胺紫外吸收光譜圖

圖4 甲酰胺線性關系

2.4 分析方法的精密度

隨機抽取了一批該產品的代表性試樣，分別稱量5個樣，采用以上選定的色譜條件進行色譜檢測，結果如表2所示，該方法的精密度很好，甲酰胺標準偏差為0.003 1，變異系數為2.352%。

2.5 方法準確度試驗

在已知含量的典型試樣中分別加入5組不同量的甲酰胺標樣，進行加標回收率測定。結果甲酰胺的平均回收率可以達到99.59 %（見表3）。

表2 甲酰胺精密度實驗結果

表3 甲酰胺準確度實驗結果