（天辰化工有限公司，石河子市，832000） 席學(xué)君

新疆天辰化工有限公司于2006年12月30日獲批的120萬t/a聯(lián)合化工項(xiàng)目是新疆維吾爾自治區(qū)和兵團(tuán)的重點(diǎn)項(xiàng)目，該項(xiàng)目一期40萬t/a PVC、30萬t/a燒堿及其配套裝置已于2007年11月順利投產(chǎn)，在40萬t/aPVC項(xiàng)目建設(shè)中，一次鹽水從天津威德泰科石化科技發(fā)展有限公司(以下簡稱“天津威德”)引進(jìn)納濾膜法脫除硫酸根技術(shù)，該工藝采用脫氯淡鹽水作為原料液,脫氯淡鹽水通過膜分離后成為兩部分：一部分為硫酸根含量較低的滲透液,進(jìn)入化鹽系統(tǒng)；另一部分為硫酸根含量較高的濃縮液，進(jìn)入冷凍脫硝單元，離心出的結(jié)晶體包裝外售，整個(gè)工藝做到了鹽水循環(huán)利用，廢液排放為零的目的，從源頭上杜絕了對環(huán)境的污染。

天辰化工一次鹽水除硝經(jīng)過多年的平穩(wěn)運(yùn)行，隨著回收鹽水處理量的增加，膜等關(guān)鍵設(shè)備開始老化，冷凍系統(tǒng)換熱效率逐漸降低，除硝能力逐漸下降，能耗增加，生產(chǎn)管線易結(jié)，設(shè)備損耗增大，現(xiàn)有設(shè)備處理量有限，濃縮液回收利用不完全，容易造成生產(chǎn)損失，外排鹽水會造成環(huán)境污染，因以上情況，為了提高系統(tǒng)脫硝能力，計(jì)劃對冷凍系統(tǒng)進(jìn)行技術(shù)改造。

1 改造前除硝工藝流程

回收鹽水經(jīng)膜裝置分離后為滲透液和濃縮液兩部分，滲透液經(jīng)板式換熱器換熱后打回配水罐返回生產(chǎn)系統(tǒng)；經(jīng)過濾元件逐級過濾后的濃縮液進(jìn)入濃硝罐，濃縮液貯槽內(nèi)鹽水經(jīng)濃硝泵打出，經(jīng)過換熱器（由低硝液儲罐部分低溫低硝鹽水降溫）后進(jìn)入鹽水兌鹵槽，然后經(jīng)結(jié)晶給料泵打出，經(jīng)過經(jīng)4#、5#列管換熱器（冷量由-20℃鹽水提供）循環(huán)運(yùn)行，將溫度降至10～20℃范圍之內(nèi)，部分送入沉降器，低硝液通過溢流進(jìn)入低硝罐，然后通過低硝鹽水泵輸出，經(jīng)列管換熱器循環(huán)冷卻（冷量由-20℃水提供），大量低硝液進(jìn)入沉降器循環(huán)運(yùn)行，當(dāng)溫度降至-5～10℃左右時(shí)部分低硝液通過板式換熱器進(jìn)入配水系統(tǒng)，此時(shí)沉降器中結(jié)晶析出帶結(jié)晶水的硫酸鈉，然后帶有大量結(jié)晶體的漿料經(jīng)過離心機(jī)離心處理，離心母液進(jìn)入溢流槽內(nèi)，帶結(jié)晶水的硫酸鈉送往元明粉廠區(qū)進(jìn)行后序處理，工藝流程圖見圖1。

圖1 一次鹽水除硝冷凍系統(tǒng)工藝流程圖

2 膜法除硝冷凍系統(tǒng)的主要特征

在膜法-冷凍系統(tǒng)除硝過程中，冷凍系統(tǒng)是關(guān)鍵控制過程之一，冷凍的效果直接影響芒硝的脫出效果。淡鹽水中主要成分為氯化鈉和硫酸鈉，在長期低溫運(yùn)行過程中，氯化鈉會逐漸析出結(jié)晶，造成設(shè)備管線堵塞，影響處理能力和換熱效率，因此，控制鹽水溫度在合適的區(qū)間對冷凍系統(tǒng)的平穩(wěn)運(yùn)行至關(guān)重要，沉降器溫度一般控制在-8℃左右。

冷凍過程消耗大量冷量，合理利用冷量可以降低能耗、節(jié)約成本。在低硝液送往化鹽崗位前與濃硝液換熱，離心母液水回低硝罐，減少冷量損失。

3 運(yùn)行中存在的問題

3.1 工藝配管存在的問題

原有生產(chǎn)系統(tǒng)中兌鹵槽濃硝液經(jīng)過結(jié)晶給料泵加壓進(jìn)入4#、5#列管換熱，一部分進(jìn)入沉降器，另一部分回到兌鹵槽循環(huán)，出列管進(jìn)沉降器的溫度一般控制在9～10℃，兌鹵槽溫度控制在15℃，由于出列管到兌鹵槽的管道彎頭較多（12個(gè)），管道中揚(yáng)程損失太大，致使?jié)庀鯄毫土髁繙p小，當(dāng)溫度較低時(shí)，容易導(dǎo)致濃硝結(jié)晶堵塞列管和管道，需要人工倒換備用列管或者沖洗管線，造成操作復(fù)雜化，指標(biāo)難以控制。

3.2 設(shè)備存在的問題

4#、5#列管濃縮液換熱面積小，換熱效果不明顯，濃硝鹽水在回收到8m3/h以上，兌鹵槽溫度高進(jìn)入沉降器的溫度就迅速上升，沉降器溫度要維持在-8℃，必須控制兌鹵槽的溫度，兌鹵槽的溫度為15℃，但實(shí)際運(yùn)行中溫度大于25℃，由于前系統(tǒng)中膜裝置的要求溫度在45℃，即濃硝溫度在45℃，-20℃的冷凍鹽水和溫度較高濃硝液直接接觸，由于溫差過大，列管易結(jié)晶，結(jié)晶后用溫度高（50～60℃）的熱水沖洗，對列管造成損傷，也加大了現(xiàn)場員工的工作量，還損失很大一部分冷量。

4 改造方案

4.1 工藝管線改造

為了增大管道的流量和壓力，控制4#、5#列管的出口溫度在9～10℃，兌鹵槽溫度在-8℃左右，根據(jù)現(xiàn)場配管情況，優(yōu)化現(xiàn)場管線，減少出列管到兌鹵槽的彎頭，由原來的12個(gè)減少到現(xiàn)在的6個(gè)，減少彎頭帶來的壓力損失。

4.2 設(shè)備運(yùn)行改造

借鑒國內(nèi)同行業(yè)成功經(jīng)驗(yàn)，選擇適合本廠生產(chǎn)的冷凍工藝流程，我們首先在濃硝泵出口增加兩臺板式換熱器（一開一備），冷卻介質(zhì)采用循環(huán)水，將濃硝液從45℃降到35℃的濃硝液后進(jìn)入兌鹵槽，為了降低濃縮液的溫度，我們選擇以板式換熱器（由低硝液換熱）和4#、5#列管換熱器結(jié)合的方式，將原有的2臺板式換熱器架設(shè)到兌鹵槽循環(huán)管線，對兌鹵槽的濃硝進(jìn)行循環(huán)降溫，發(fā)揮了濃硝循環(huán)和低硝循環(huán)同時(shí)運(yùn)行的優(yōu)勢，這樣進(jìn)入兌鹵槽的溫度就控制在10℃左右，使兌鹵槽的整體溫度能夠控制在范圍內(nèi)，從而提高回收效率。

通過計(jì)算可知天辰化工在年產(chǎn)45萬噸PVC時(shí)，需要處理濃硝鹽水總量為20m3/h，采用的冷卻介質(zhì)為循環(huán)水，根據(jù)我廠夏天循環(huán)水進(jìn)口溫度大約28℃，出口溫度設(shè)定為33℃，將濃硝鹽水由最高的45℃降低到30℃，計(jì)算新增板換換熱面積。

通過能量橫算解得所需的面積為17.4m2，按1.3安全系數(shù)放大后，歸正的傳熱面積為23m2，新增換熱器A/B采用并聯(lián)形式，濃縮液循環(huán)換熱器前后必須加裝壓力表,方便操作人員及時(shí)了解換熱器的使用情況，當(dāng)壓差超過0.15MPa時(shí),切換到備用設(shè)備上，停下的設(shè)備進(jìn)行維修，這樣可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)進(jìn)料。

5 項(xiàng)目實(shí)施效果及效益分析

5.1 實(shí)施效果

實(shí)施前，由于冷凍效果不佳，過濾鹽水硫酸根含量基本保持在4.0g/L以上，最低值僅為3.5g/L，在原鹽質(zhì)量情況不是很好的情況下，系統(tǒng)內(nèi)硫酸根富集到一定濃度時(shí)會對離子膜造成嚴(yán)重影響。改造前過濾鹽水硫酸根趨勢如圖2。

自除硝裝置項(xiàng)目實(shí)施后，過濾鹽水硫酸根最低值為2.0g/L，再經(jīng)過1年的運(yùn)行，膜透過液硫酸根的質(zhì)量濃度基本維持在2.0～3.5g/L，系統(tǒng)內(nèi)硫酸根含量下降約1.0g/L。除硝效果有了明顯提高，有效地保證了鹽水質(zhì)量和離子膜使用壽命，改造后過濾鹽水硫酸根趨勢如圖3。

圖2 改造前過濾鹽水硫酸根趨勢

圖3 改造后過濾鹽水硫酸根趨勢

5.2 經(jīng)濟(jì)效益

除硝冷凍系統(tǒng)冷量由氟利昂制冷工藝提供，通過-17℃鹽水給冷凍系統(tǒng)供冷，項(xiàng)目實(shí)施前螺桿機(jī)3大1小4臺全部運(yùn)行（大螺桿機(jī)功率為220kW，小螺桿機(jī)125kW），總耗能為785kW。通過技術(shù)優(yōu)化改造，有效降低了冷量損失，換熱器效率大幅提高，運(yùn)行3臺（2大1?。┞輻U機(jī)就能滿足冷量供應(yīng)，按每年運(yùn)行355d計(jì)算，可節(jié)約：220×24×355×0.41=76.85（萬元/a）。

6 結(jié)語

電解法制取燒堿所用的原鹽中含有一定量的硫酸根，隨著原鹽的溶解會帶入生產(chǎn)系統(tǒng)，離子膜本身的特性無法將硫酸根帶出，會在生產(chǎn)系統(tǒng)中富積，達(dá)到一定濃度的硫酸根會直接影響到電解槽的壽命、電耗及電流效率，本次除硝裝置改造后，系統(tǒng)硫酸根含量下降明顯，且穩(wěn)定，節(jié)能效果顯著，該技術(shù)可幅度降低膜法除硝冷凍系統(tǒng)的能耗，對實(shí)現(xiàn)企業(yè)節(jié)能減耗，清潔生產(chǎn)有積極的意義，可在氯堿行業(yè)內(nèi)推廣應(yīng)用，另外本技術(shù)的成果，是節(jié)能降耗新思路的體現(xiàn)，對其他化工領(lǐng)域節(jié)能降耗提供了很好的參考作用，具有積極的借鑒意義與很大的推廣價(jià)值，社會和環(huán)境效益顯著。