葉芃顯　葉昭西　魏文瑞　楊月

摘 要：21世紀(jì)以來，藥物及個(gè)人護(hù)理品（PPCPs）成為近年來水研究熱度持續(xù)增加的一類污染物。為了研究PPCPs濃度在江河流域中的變化趨勢并提出針對(duì)處理污染的數(shù)據(jù)參考，我們選擇了新興江進(jìn)行此次濃度調(diào)查研究。新興江是珠江水系西江段支流，主體流域位于云浮市新興縣。本次研究在新興縣內(nèi)的采樣點(diǎn)涵蓋了新興縣新興江流域各段及支流的數(shù)據(jù)，包括采樣點(diǎn)附近的養(yǎng)殖場、農(nóng)場等PPCPs含量相對(duì)較高的區(qū)域。本次研究中，采用了固相萃取的手段從采集水樣中富集PPCPs，氮吹濃縮得到富集的甲醇-水溶液，再通過測量數(shù)據(jù)，得到各采樣點(diǎn)的數(shù)據(jù)，經(jīng)過整合分析得到PPCPs濃度隨新興江流域濃度的變化規(guī)律。而研究結(jié)果顯示，PPCPs包含的物質(zhì)如盤尼西林V、咖啡因等PPCPs中常見污染物隨新興江流域濃度變化的特征。

關(guān)鍵詞：PPCPs 固相萃取 云浮市 新興江

中圖分類號(hào)：X701.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2018）05（c）-0125-03

PPCPs藥品及個(gè)人護(hù)理品是一類新型有機(jī)污染物。其包括藥品，化妝品組分，食品添加劑以及其余個(gè)人護(hù)理品。這些藥物通過人類新陳代謝后排泄最終進(jìn)入自然環(huán)境中，而個(gè)人護(hù)理品在日常使用中通過淋浴或洗滌等途徑進(jìn)入污水管道或者自然水體。

由于是微量污染物，PPCPs在很長一段時(shí)間內(nèi)被環(huán)境科學(xué)研究者忽略，但其對(duì)水體的影響則不容小覷，且在生物體內(nèi)有較為復(fù)雜的遷移轉(zhuǎn)化過程。因此隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步與人們環(huán)保意識(shí)的提高，PPCPs越來越引起專家學(xué)者們的重視。目前我國有許多對(duì)于PPCPs污染情況的調(diào)查，但多是針對(duì)污水、地表水以及地下水等水體，有關(guān)PPCPs在居民區(qū)水域中污染水平的調(diào)查研究較為少見，尤其是尚未進(jìn)行過對(duì)于西江支流新興江PPCPs污染現(xiàn)狀的調(diào)查，因此我們選擇了新興江進(jìn)行本次的濃度調(diào)查及研究。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

本次實(shí)驗(yàn)用到的實(shí)驗(yàn)儀器有電子天平、pH計(jì)、泵、固相萃取小柱、SPE固相萃取裝置、純水機(jī)、氮吹儀。

1.2 采樣點(diǎn)

采樣點(diǎn)及位置分布樣見表1。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

在通過采樣獲取實(shí)驗(yàn)樣品之后，需要對(duì)樣品進(jìn)行過濾、酸化等預(yù)處理，然后進(jìn)行以下幾個(gè)步驟。

1.3.1 添加內(nèi)標(biāo)及防絡(luò)合試劑

加入內(nèi)標(biāo)：加入50uL0.5mg/Lcaffeine13C3內(nèi)標(biāo)液于500mL水樣中。

添加Na2EDTA溶液：加入2mL 250mg/LNa2EDTA替代液于500mL水樣中。

1.3.2 固相萃取及濃縮

加入大約6mL甲醇于所需使用的柱子中，讓其通過重力作用自動(dòng)流下；當(dāng)甲醇大部分流下時(shí)加入約1mL酸化甲醇；加入6mL ofLGW兩次；標(biāo)注水樣對(duì)應(yīng)的萃取柱。連接好儀器及管路進(jìn)行萃取，調(diào)節(jié)萃取流速在大約5mL/min。待進(jìn)樣完畢，對(duì)柱子進(jìn)行潤洗、干燥。

1.3.3 洗脫

將白色支架以及10mL試管放入槽內(nèi)；在每個(gè)小柱中加入2mL酸化甲醇使其重力留下，重復(fù)四次；若有需要可在第一次加入2mL時(shí)加少量真空方便液體流下；洗脫操作快結(jié)束時(shí)，加真空時(shí)液體充分流出。

1.3.4 吹脫

將裝有 SPE洗脫液的試管放入吹脫裝置；用氮吹的方法將其吹脫到剩下50μL。

1.3.5 重構(gòu)

將50μL的（9∶1）高純水/甲醇混合溶液加入一個(gè)空的圓錐形試管中，將該試管的液面與SPE吹脫液的液面做比較，估算每個(gè)樣品管中洗脫液的剩余體積，使其保持為50uL；用完全洗干凈的500μL的微量移液注射器，將樣品用（9∶1）高純水/甲醇混合溶液定容到250μL。

1.3.6 內(nèi)標(biāo)液的添加

用甲醇清洗10μL的注射器，用內(nèi)標(biāo)液潤洗至少3次；在每個(gè)樣品和每個(gè)空白內(nèi)標(biāo)液中加入1.25mg/L的內(nèi)標(biāo)液；離心每個(gè)樣品。

經(jīng)過上述一系列的處理，方能對(duì)樣品進(jìn)行PPCPs濃度的測定。

2 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理與分析

2.1 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

新興江水樣常見PPVPs濃度見表2。

2.2 討論與分析

表1中9種PPCPs在新興江流域水樣中被檢出，其中E3、PCNV、BPA、FEN、DIC五種物質(zhì)在全部16個(gè)站點(diǎn)中均被檢出。其中E3、PCNV、BPA、FEN四種物質(zhì)的濃度基本都在100ng/L以上，有檢出TCS的水樣種TCS的濃度大都在1000ng/L以上，濃度較高。DIC、IBU濃度較低，在100ng/L以下。說明新興江流域存在一定的PPCPs污染情況。

采樣點(diǎn)S1位于新興江與西江的匯江口，同時(shí)也在城市主干道附近，而從檢測結(jié)果來看動(dòng)物雌性激素、DIC、TCS、PCNV、Fenoprop，都是在所有數(shù)據(jù)中最高的。這表明在新興江和西江都存在一定的污水處理，但是在匯江口的數(shù)據(jù)仍然較高，尤其是Beta-estrodiol、Fenoprop、TCS測得濃度甚至可達(dá)其他監(jiān)測站點(diǎn)的2～10倍，這也就說明盡管具備了對(duì)絕大多數(shù)污染物的治理和管控，但是對(duì)PPCPs的處理仍然有限，其在水體中，隨著水流中濃度仍然呈現(xiàn)增加的趨勢，而更加值得注意的Beta-estrodiol也異常增高，這種激素常出現(xiàn)在現(xiàn)代母豬飼料當(dāng)中，而新興縣又是云浮地區(qū)傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)大區(qū)，許多養(yǎng)殖場入駐，這也說明養(yǎng)殖場的廢水排放可能就包含大量的PPCPs的部分組分，這類污水的處理也缺少了可行性的管理。

本次的采樣中S8-10，三個(gè)點(diǎn)位于云浮溫氏養(yǎng)殖場，這一大型集團(tuán)化養(yǎng)殖場的下、中、上游，在三個(gè)站點(diǎn)中可以注意到Estriol這種動(dòng)物雌激素在S9站點(diǎn)的數(shù)據(jù)明顯高于兩側(cè)S8和S10，說明養(yǎng)殖場實(shí)際上對(duì)養(yǎng)殖飼料中含有的PPCPs存在清除和凈化。

另外，本次采樣也關(guān)注到了流經(jīng)新興婦幼保健院河段時(shí)PPCPs的濃度變化（S11和S12），變化中可以看出絕大多數(shù)PPCPs組分的濃度在流經(jīng)婦幼保健院后出現(xiàn)了明顯的增大，芐草丹可用于多數(shù)有機(jī)物的有機(jī)溶劑，TCS有消毒功能，被廣泛運(yùn)用到肥皂等日用化學(xué)品中，且在環(huán)境當(dāng)中難以分解，流經(jīng)婦幼保健院的水實(shí)測數(shù)據(jù)顯示TCS的濃度迅速增加，這也就意味著新興對(duì)醫(yī)療廢水的治理缺乏有效的管控，大批量的醫(yī)療廢水可能是直接排放進(jìn)入或者是由其他方式間接排放至新興江中的。

3 結(jié)語

通過本次研究，我們可知新興江流域的水體中都存在一定程度的PPCPs污染，并且水體中某些污染物的濃度水平甚至達(dá)到μg/L級(jí)別。因此，建議環(huán)保部門進(jìn)一步細(xì)化PPCPs污染物的分類以及污染標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)養(yǎng)殖場、醫(yī)院等污染源地重點(diǎn)治理，建議對(duì)各種污染源分類管理并處理，同時(shí)加強(qiáng)環(huán)保宣傳教育，進(jìn)而減少該類污染物對(duì)人們生產(chǎn)生活的危害。

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