毛燕芬　王丹　張新生

摘要 利用氣相色譜儀裝配FPD檢測器，用乙腈提取金桔樣品中殘留的農(nóng)藥，用雙柱DB-1、DB-17定性并檢測金桔中的三唑磷和丙溴磷農(nóng)藥殘留量。結(jié)果表明，三唑磷和丙溴磷在0.01～1.00 μg/mL濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，平均回收率分別為99.28%、100.54%，RSD分別為2.60%、2.08%（n=9）。說明此方法可用于準確檢測金桔中的三唑磷和丙溴磷2種農(nóng)藥殘留量。

關(guān)鍵詞 氣相色譜；金桔；三唑磷；丙溴磷；農(nóng)藥殘留

中圖分類號 S481+.8 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2018）16-0110-01

金桔為蕓香科金橘屬常綠灌木，果中含多種維生素、金橘甙等成分，有理氣止咳、抗炎、消食、軟化血管等功效[1]。近年來，金桔出口年年增加，歐盟對進口的金桔農(nóng)藥殘留限量把控很嚴格，雖然氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用更適合農(nóng)殘檢測[2]，但這類儀器價格昂貴，而氣相色譜農(nóng)殘檢測方法操作簡單、節(jié)省溶劑，可建立一種普通企業(yè)都能使用的GC農(nóng)殘檢測方法。

三唑磷、丙溴磷是金桔農(nóng)藥殘留檢測中比較常見的2種農(nóng)藥。三唑磷CAS號為24017-47-8，分子式為C12H16N3O3PS，對害蟲有觸殺、胃毒作用[3]，對水生生物有毒性，可能對水體環(huán)境產(chǎn)生不良影響[4]；丙溴磷CAS號為41198-08-7，分子式為C11H15BrClO3PS，在中性和微酸條件下比較穩(wěn)定，在堿性環(huán)境中不穩(wěn)定[5]，對人體的紅細胞有一定毒性[6]，三唑磷、丙溴磷分子結(jié)構(gòu)式見圖1。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

供試儀器有7890B雙塔雙柱氣相色譜儀（安捷倫科技公司），裝配火焰光度檢測器（FPD磷濾光片）、OpenLAB 2.1氣相色譜操作軟件、G4513A雙自動進樣器；DB-1毛細管柱和DB-17毛細管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）（安捷倫科技公司）；R2-988C碎樣機；IKA T18勻漿機；DT100電子天平；HH-2數(shù)顯恒溫水浴鍋；TD25-WS湘儀離心機。供試試劑有有機溶劑濾膜（0.2 μm）、乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）、三唑磷（100 μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所）、丙溴磷標準品（100 μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所）。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件。進樣口溫度220 ℃；FPD檢測器溫度250 ℃；程序升溫：初始溫度150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min的速率升至250 ℃，保持10 min；不分流進樣，進樣量為1 μL。載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速50 mL/min；燃氣為氫氣，純度 ≥99.999%，流速60 mL/min；助燃氣為空氣，流速60 mL/min。以雙柱DB-1、DB-17保留時間定性，DB-17的樣品峰面積用外標法定量。

1.2.2 樣品制備。按《新鮮水果和蔬菜 取樣方法》（GB/T 8855—2008）抽取金桔樣品，將金桔全果放入碎樣機粉碎，裝入容器后置于冰箱中冷凍保存?zhèn)溆?。準確稱取25.0 g試樣放入100 mL離心管，加入50.0 mL乙腈，高速勻漿條件下加入6 g干燥氯化鈉，繼續(xù)勻漿2 min后用離心機以4 000 r/min離心3 min；吸取離心分層后的乙腈相10 mL，放入50 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋中加熱，蒸發(fā)至近干，加入丙酮沖洗定容至5.0 mL，在旋渦混合器上混勻后，過 0.2 μm有機溶劑濾膜后裝入樣品瓶供色譜測定[7]。

2 結(jié)果與分析

2.1 特性分析

取10 mL容量瓶，分別準確移取三唑磷、丙溴磷標準品并加入丙酮定容混勻，配制成一系列不同濃度的標準混合溶液，裝入1.5 mL樣品瓶上GC-FPD測定。以濃度為橫坐標，三唑磷、丙溴磷的峰面積為縱坐標，得出線性回歸方程，具體見表1。結(jié)果表明，三唑磷和丙溴磷在0.01～1.00 μg/mL濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，三唑磷、丙溴磷標準品色譜圖見圖2。

2.2 重復性試驗結(jié)果

取同一金桔樣按1.2.2樣品制備方法重復6次試驗，并按 1.2.1的色譜條件進行測定，得到三唑磷的平均殘留量為0.068 mg/kg，RSD為2.54%（n=6）；丙溴磷的平均殘留量為0.046 mg/kg，RSD為2.75%（n=6），重復性良好。

2.3 加標回收試驗結(jié)果

稱取同一金桔樣9份，分3組分別添加相當于已測知三唑磷、丙溴磷農(nóng)藥殘留量0.8、1.0、1.2倍的標準品的量，按試驗方法測得三唑磷的平均回收率為99.28%，RSD為2.60%（n=9）；丙溴磷平均回收率為100.54%，RSD為2.08%（n=9），結(jié)果滿意。

2.4 樣品測定結(jié)果

分別取6個金桔樣按1.2.2進行樣品制備，并按1.2.1色譜條件進行分析測定，用標準曲線方程計算含量，測定金桔樣品中三唑磷和丙溴磷的農(nóng)藥殘留量，結(jié)果見表2。

3 結(jié)論

本文采用氣相色譜儀器配合火焰光度檢測器對金桔中三唑磷和丙溴磷的農(nóng)藥殘留量進行測定，試驗結(jié)果表明，該批次金桔檢出結(jié)果均未超出國家標準（三唑磷、丙溴磷在金桔上限量值為0.2 mg/kg）；采用GC-FPD農(nóng)殘檢測方法溶劑用量少、易操作、結(jié)果穩(wěn)定、回收率良好，適用于準確檢測金桔中三唑磷和丙溴磷的農(nóng)藥殘留量。

4 參考文獻

[1] 李麗，盛金鳳，孫健，等.金桔的營養(yǎng)價值及綜合利用現(xiàn)狀與前景[J].食品工業(yè)，2015，36（9）：220-224.

[2] 黃嵩.氣質(zhì)聯(lián)用和液質(zhì)聯(lián)用在農(nóng)殘檢測中的應用[J].輕工科技，2012（9）：120-121.

[3] 倪娜，蔣伶活.三唑磷降解的研究進展[J].環(huán)境與健康雜志，2008，25（1）：91-93.

[4] 鐘志，郭遠明，劉琴.農(nóng)藥引起的漁業(yè)污染事故調(diào)查方法的研究：以三唑磷為例[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2015，43（23）：119-120.

[5] 張改玲，白金芳，韓紅斐，等.丙溴磷在蘋果和土壤中的殘留研究[J].應用化工，2017，46（10）：2057-2060.

[6] 聶婷，花日茂，湯鋒，等.丙溴磷在甘藍中的殘留動態(tài)研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2009，37（29）：14323-14324.

[7] 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NY/T 761-2008[S/OL].[2018-03-21].http：//www.doc88.com/p-7169546671474.html.