黑龍江 盧國(guó)鋒

高考能力立意轉(zhuǎn)向素養(yǎng)立意已初見端倪，有機(jī)化學(xué)內(nèi)容在考查方式上的變革，體現(xiàn)了課程改革和高考內(nèi)容與形式改革的基本理念，教科書中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化形式主要是單官能團(tuán)鏈狀轉(zhuǎn)化。有機(jī)成環(huán)問題需要從給定的平面圖形，通過空間想象，突破鏈狀知識(shí)結(jié)構(gòu)的束縛，使構(gòu)性分析和創(chuàng)新意識(shí)得到充分的考查。

考查方式一：直接或間接提供加成成環(huán)信息并用于合成推斷

1.回顧高考

2.解讀原理

不飽和烴在一定條件下可加成成環(huán)。

3.實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用

例1：成環(huán)反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要應(yīng)用，某環(huán)狀化合物G的合成過程如下：

考查方式二：獲取隱藏流程或反應(yīng)中成環(huán)信息并用于合成推斷

1.回顧高考

2.解讀原理

(2)酯交換反應(yīng)中酯與醇在酸或堿的催化下生成一個(gè)新酯和一個(gè)新醇，酯基斷裂，烴基氧R′O—與H結(jié)合成醇，RCO—與另一烴基氧結(jié)合。

3.實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用

例2：2016年12月11日第四屆中國(guó)工業(yè)大獎(jiǎng)的獲獎(jiǎng)項(xiàng)目之一為合成抗癌新藥——鹽酸埃克替尼。它的關(guān)鍵中間體G的一種合成路線如圖：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。

(2)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。

(3)A在烴基鋁催化下加聚生成線狀髙分子，該加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________。

考查方式三：利用最新的成環(huán)科研文獻(xiàn)為合成推斷題提供素材

1.回顧高考

2.解讀原理

3.實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用

(2)D與J反應(yīng)生成K的化學(xué)方程式為__________。

考查方式四：利用已有官能團(tuán)知識(shí)進(jìn)行合成推斷

1.梳理教科書中成環(huán)知識(shí)點(diǎn)

2.實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用

例4：已知物質(zhì)A分子式為C3H4O2，顯酸性。F為三種元素組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物，分子式為C6H8O4。已知對(duì)于不對(duì)稱的烯烴在不同條件下，與HBr加成時(shí)有可能得到兩種不同的加成產(chǎn)物。研究表明，不對(duì)稱的烯烴與HBr加成時(shí)通常遵循馬氏規(guī)則“氫加到含氫多的不飽和碳原子一側(cè)”。而反馬氏規(guī)則即“氫加到含氫少的不飽和碳原子一側(cè)”。請(qǐng)根據(jù)以下框圖回答問題：

(1)請(qǐng)寫出A、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________；

(2)D和E生成F的化學(xué)方程式為__________；

(2)HOCH2CH2COOH+