李 冰劉 萍白戰(zhàn)良（

1西安市糧油質(zhì)量檢驗(yàn)中心，陜西西安710003）（

2陜西省糧油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，陜西西安710016）

“地溝油”是指從酒店、餐館收來(lái)潲水，去除臭味而流到食用油市場(chǎng)的成品油，里面含有氯、黃曲霉毒素、苯丙芘等致癌物質(zhì)。氯對(duì)生物體細(xì)胞包括人體細(xì)胞都可能造成非常嚴(yán)重的傷害，其中一個(gè)重要原因就是氯離子能與水中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化結(jié)合成高致癌物三氯甲烷，氯離子含量成為“地溝油”檢測(cè)的一項(xiàng)重要指標(biāo)。本文利用微波消解及水洗法2種前處理方法，結(jié)合氯離子選擇電極法測(cè)定廢棄油脂中氯離子含量，以實(shí)現(xiàn)“地溝油”、煎炸老油等廢棄油脂中氯離子含量的快速準(zhǔn)確檢測(cè)，避免廢棄油脂進(jìn)入糧油產(chǎn)品銷售市場(chǎng)，保障人體健康。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

1.1.1 試劑

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.292 2 g磨細(xì)并在550℃條件下灼燒1 h至恒重的氯化鈉，溶于不含氯離子的水中，移入500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，溶液中含氯離子354.5mg/L。

硝酸溶液：吸取濃硝酸35 mL用水稀釋至1 000 mL，濃度約為0.5 mol/L。

硝酸鉀溶液：稱取252.75 g硝酸鉀于燒杯中，加水微熱溶解，用水稀釋至1 000mL，濃度約為2.5mol/L。

1.1.2 儀器

ZD-2A型自動(dòng)電位滴定儀，上海埃依琪實(shí)業(yè)有限公司；雙鹽橋飽和甘汞電極，參比電極；P CL-1Q9型氯離子選擇電極，指示電極。

1.2 試液制備及測(cè)定

1.2.1 水洗法

油樣充分搖勻后，準(zhǔn)確量取50mL～100mL放入500mL燒杯中，加入經(jīng)準(zhǔn)確量取的與樣品等量的熱蒸餾水，80℃水浴中快速磁力攪拌30min，靜置分層后趁熱移入分液漏斗中，待油水形成清晰界面后，放出水層即為洗水。準(zhǔn)確移取25mL(V1)洗水于50mL(V2)容量瓶中，加入5.0mL硝酸溶液和10.0mL硝酸鉀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，倒入100mL的干燥燒杯中，放入磁力攪拌子，以氯離子選擇電極為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極為參比電極，在電位計(jì)上讀取電位值（m V），從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得氯離子濃度的對(duì)數(shù)值LgC，繼而求出C。同時(shí)做試樣空白。

氯離子含量按下式計(jì)算：

式中：ρ——氯離子含量，mg/L；

C——洗水定容后樣液氯離子濃度，mg/L；

C0——空白定容后樣液氯離子濃度，mg/L；

V1——洗水體積，mL；

V2——定容體積，mL

1.2.2 微波消解法

油樣充分搖勻后，準(zhǔn)確吸取0.5 mL～1.0 mL（V1）放入溶樣杯中，加入10.0mL濃硝酸，沸水浴中預(yù)消化至不冒黃煙，放入微波爐中消解，消解完成后用10.0mL水分3次洗滌溶樣杯，洗液并入50mL（V2）容量瓶中，加入10.0mL硝酸鉀溶液，再用水稀釋至刻度，搖勻，倒入100mL干燥燒杯中，放入磁力攪拌子，以氯離子選擇電極為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極為參比電極，在電位計(jì)上讀取電位值（m V），從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得氯離子濃度的對(duì)應(yīng)值C。同時(shí)做試樣空白。

氯離子含量按下式計(jì)算：

式中：ρ——氯離子含量，mg/L；

C——樣液氯離子濃度，mg/L；

C0——空白樣液氯離子濃度，mg/L；

V1——油樣體積，mL；

V2——定容體積，mL

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

精確量取氯離子標(biāo)準(zhǔn)工作液0.2mL、0.5mL、1.0mL、5.0 mL、10.0mL、20.0 mL和 30.0 mL于50mL容量瓶中，加入5mL硝酸溶液和10mL硝酸鉀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，即可得到1.418 mg/L、3.545 mg/L、7.09 mg/L、35.45 mg/L、70.9mg/L、141.8mg/L和212.7mg/L的氯離子標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，分別倒入100mL干燥燒杯中，放入磁力攪拌子，以氯離子選擇電極為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極為參比電極，在電位計(jì)上讀取電位值（m V），以溶液的電位值為縱坐標(biāo)，氯離子濃度的對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線，見(jiàn)圖1。曲線方程為E=37.518LgC-208.68，線性相關(guān)系數(shù)為0.996 6。

圖1 氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2 不同樣品前處理方法的比較

目前食品樣品的前處理方法主要有濕法、干法、微波消解法等，動(dòng)、植物油脂濕法消解時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，干法灰化消解會(huì)造成樣品中氯離子含量的損失，試驗(yàn)初步選取水洗法及微波消解法這2種方法進(jìn)行比較。水洗法操作簡(jiǎn)單，不需要大型前處理設(shè)備；微波消解法快速，且密封效果好，不會(huì)造成氯離子含量損失。通過(guò)選取陰性空白樣品及添加氯離子標(biāo)液制備陽(yáng)性樣品，2種方法測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下頁(yè)表1。試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)于陰性空白樣品，水洗法和微波消解法測(cè)出的結(jié)果差異不大，均小于5.0mg/L；當(dāng)樣品氯離子含量達(dá)到100mg/L時(shí)，水洗法測(cè)定結(jié)果偏低，微波消解法測(cè)定結(jié)果較好；當(dāng)樣品氯離子含量達(dá)到200mg/L時(shí)，同樣微波消解法測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值接近。

2.3 微波消解程序升溫程序

樣品能否消解完全是制約樣品中氯離子含量能否準(zhǔn)確定量的關(guān)鍵要素，試驗(yàn)研究了不同程序升溫條件對(duì)結(jié)果的影響，結(jié)果表明該條件下能實(shí)現(xiàn)動(dòng)植物油脂消解完全，保證氯離子含量的準(zhǔn)確定量。油脂微波消解條件見(jiàn)表2。

表1 水洗法與微波消解法的比較

表2 油脂微波消解條件

2.4 加標(biāo)回收率試驗(yàn)

為研究不同廢棄油脂基質(zhì)是否會(huì)對(duì)測(cè)定數(shù)值產(chǎn)生影響，分別加入不同濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照微波消解的方法進(jìn)行樣品前處理、測(cè)定、計(jì)算回收率，結(jié)果如表3所示。試驗(yàn)結(jié)果表明，本方法加標(biāo)回收率較好，可適用于廢棄油脂的測(cè)定。

表3 加標(biāo)回收率試驗(yàn)結(jié)果（n=5）

2.5 重復(fù)性試驗(yàn)

為研究微波消解法在不同廢棄油脂中測(cè)定的數(shù)據(jù)是否具有較好的重復(fù)性，選取陽(yáng)性樣品及自制陽(yáng)性樣品各一式5份，按照微波消解的方法進(jìn)行樣品前處理、測(cè)定、計(jì)算含量，結(jié)果如表4所示。

表4 重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果（n=5）

結(jié)果表明不論是地溝油、還是煎炸老油等復(fù)雜樣品，不論是低濃度還是高濃度，本方法R SD＜10%，重復(fù)性較好，可適用于廢棄油脂的測(cè)定。

3 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，微波消解-氯離子選擇電極法可快速準(zhǔn)確測(cè)定廢棄油脂中氯離子含量，為消除“地溝油”、煎炸老油等廢棄油回流餐桌，為政府了解食用油質(zhì)量情況和決策提供技術(shù)依據(jù)。