◎ 吳曉靜，閆守品

（廣西華測(cè)檢測(cè)認(rèn)證有限公司，廣西 南寧 530007）

設(shè)備期間核查是為了保持對(duì)設(shè)備校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度，在兩次檢定/校準(zhǔn)之間進(jìn)行的核查。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查是保障實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的重要途徑。通過(guò)查詢檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)相關(guān)評(píng)審文件發(fā)現(xiàn)，多份文件對(duì)期間核查有要求，可見(jiàn)期間核查對(duì)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)有重要意義，部分文件要求如下：①當(dāng)需要利用期間核查以保持對(duì)設(shè)備性能的信心時(shí)，應(yīng)按程序進(jìn)行核查[1]。②設(shè)備管理，當(dāng)需要利用期間核查以保持設(shè)備的可信度時(shí)，應(yīng)建立和保持相關(guān)的程序[2]。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)根據(jù)程序?qū)?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查[2]。③實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)設(shè)備的穩(wěn)定性和使用情況來(lái)確定是否需要進(jìn)行期間核查。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)確定期間核查的方法與周期，并保存記錄[3]。

1 設(shè)備期間核查

1.1 設(shè)備期間核查應(yīng)考慮的因素

儀器設(shè)備是實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)的必備設(shè)施，儀器設(shè)備除了需要定期檢定/校準(zhǔn)外，還需要按計(jì)劃或根據(jù)設(shè)備狀況進(jìn)行期間核查。但并不是所有設(shè)備都需要進(jìn)行期間核查[4]，判斷設(shè)備是否需要進(jìn)行期間核查，需考慮以下因素：①根據(jù)設(shè)備檢定/校準(zhǔn)周期長(zhǎng)短判斷核查時(shí)間，檢定/校準(zhǔn)周期可以由檢定規(guī)程、校準(zhǔn)報(bào)告建議校準(zhǔn)周期，或者廠家提供。②通過(guò)以往檢定/校準(zhǔn)結(jié)果穩(wěn)定性判斷。③通過(guò)質(zhì)量控制結(jié)果判斷，當(dāng)質(zhì)量控制結(jié)果異常，需考慮設(shè)備狀態(tài)對(duì)結(jié)果的影響。④通過(guò)設(shè)備使用頻率判斷，使用頻繁的設(shè)備，要考慮增加期間核查頻次。⑤通過(guò)設(shè)備維護(hù)情況判斷。⑥考慮核查標(biāo)準(zhǔn)可獲得性，當(dāng)遇到某些設(shè)備沒(méi)有校準(zhǔn)核查規(guī)程時(shí)，可查找相關(guān)文獻(xiàn)資料或參考其他實(shí)驗(yàn)室的核查規(guī)程同時(shí)結(jié)合工作經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行核查。⑦期間核查的成本，可以從經(jīng)濟(jì)性、實(shí)用性、可靠性、可行性方面綜合考慮。

1.2 設(shè)備期間核查周期

（1）按計(jì)劃進(jìn)行的核查周期可根據(jù)檢定/校準(zhǔn)周期的確定，計(jì)量檢定儀器檢定周期一般如下[5]：①電子天平、紫外分光光度計(jì)和酸度計(jì)檢定周期為1年。②烘箱、高溫電阻爐、氣相色譜儀、液相色譜儀、色質(zhì)聯(lián)用儀、液質(zhì)聯(lián)用儀、原子吸收分光光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)、等離子發(fā)射光譜儀、電位滴定儀檢定周期為2年。③性能穩(wěn)定的設(shè)備核查頻次在設(shè)備的檢定/校準(zhǔn)周期內(nèi)進(jìn)行一到兩次為宜。

（2）除了按照計(jì)劃實(shí)施期間核查外，當(dāng)設(shè)備出現(xiàn)以下情況時(shí)，應(yīng)進(jìn)行期間核查后使用：①儀器設(shè)備檢測(cè)數(shù)據(jù)出現(xiàn)異常時(shí)。②儀器設(shè)備經(jīng)過(guò)運(yùn)輸和搬遷后。③長(zhǎng)期停用的設(shè)備在恢復(fù)使用前。④儀器出現(xiàn)故障，更換重要零件后恢復(fù)測(cè)試前。

（3）實(shí)驗(yàn)室可以根據(jù)校準(zhǔn)周期的調(diào)整來(lái)調(diào)整期間核查頻次[6]。后續(xù)校準(zhǔn)周期可根據(jù)設(shè)備初始校準(zhǔn)后、經(jīng)一定時(shí)間間隔的后續(xù)校準(zhǔn)結(jié)果來(lái)確定：①如果校準(zhǔn)結(jié)果位于最大允差的80%內(nèi)，則校準(zhǔn)周期可適當(dāng)延長(zhǎng)。②如果校準(zhǔn)結(jié)果超出最大允差，則校準(zhǔn)周期應(yīng)適當(dāng)縮短。③如果校準(zhǔn)結(jié)果位于最大允差的80%～100%，或?qū)π?zhǔn)結(jié)果的符合性難以做出判斷，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)考慮增加期間核查頻次，并對(duì)設(shè)備的性能做進(jìn)一步驗(yàn)證。

1.3 設(shè)備期間核查方法

期間核查不需要像校準(zhǔn)/檢定規(guī)程核查所有參數(shù)，只需要核查一個(gè)或幾個(gè)重要參數(shù)及關(guān)鍵測(cè)量點(diǎn)/參量[7]。核查方式可采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證、設(shè)備原有參數(shù)測(cè)試或重復(fù)性試驗(yàn)等多種形式，一般可以選擇零點(diǎn)穩(wěn)定度檢查、靈敏度檢查、準(zhǔn)確度、分辨率、測(cè)量重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性、儀器內(nèi)置自校檢查和說(shuō)明書(shū)列出的技術(shù)指標(biāo)等參數(shù)。選擇核查的測(cè)量點(diǎn)與實(shí)際工作中使用的測(cè)量點(diǎn)應(yīng)盡可能的接近，這樣核查的結(jié)果才有針對(duì)性和有效性[6]；如果選擇核查的范圍遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于設(shè)備的使用范圍，那么核查結(jié)果不能作為設(shè)備是否需要校準(zhǔn)的參考。如果核查結(jié)果未超出最大允差，且設(shè)備的穩(wěn)定性好，可以不需要校準(zhǔn)；如果設(shè)備穩(wěn)定性差，核查結(jié)果超出最大允差時(shí)，應(yīng)先停用，報(bào)修后再進(jìn)行校準(zhǔn)，確認(rèn)合格后才能再次使用。當(dāng)有問(wèn)題的設(shè)備已經(jīng)影響到檢測(cè)結(jié)果時(shí)，應(yīng)對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目進(jìn)行重新檢測(cè)，確保準(zhǔn)確性。

1.4 ICP-MS期間核查示例

1.4.1 檢出限

在儀器處于正常工作狀態(tài)下，用標(biāo)準(zhǔn)溶液制作工作曲線，連續(xù)11次測(cè)量空白溶液，并計(jì)算11個(gè)數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S空白，根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定，方法檢出限MDL=3S空白。按照以上流程測(cè)試11次空白，計(jì)算出9Be檢出限0.007 μg/L，115In檢出限0.002 μg/L，209Bi檢出限 0.002 μg/L。

1.4.2 氧化物離子產(chǎn)率與雙電荷離子產(chǎn)率

配制10 μg/L的Ce單標(biāo)準(zhǔn)溶液，選擇質(zhì)量數(shù)156和140處ICP-MS測(cè)定進(jìn)行離子計(jì)數(shù)，計(jì)算氧化物比156CeO+/140CeO+，一共測(cè)量50個(gè)數(shù)據(jù)，取其平均值。

配制10 μg/L的Ba單標(biāo)準(zhǔn)溶液，選擇質(zhì)量數(shù)69和138處ICP-MS測(cè)定進(jìn)行離子計(jì)數(shù)，計(jì)算雙電荷比69Ba2+/138Ba+，一共測(cè)量50個(gè)數(shù)據(jù)，取其平均值。按照以上操作流程得氧化物離子產(chǎn)率1.33%，雙電荷離子產(chǎn)率1.15%。

1.4.3 短期穩(wěn)定性

配制10 μg/L的Be/In/Bi混合溶液，選擇質(zhì)量數(shù)9,115,209處進(jìn)行離子計(jì)數(shù)。每隔2 min一次數(shù)據(jù)，在20 min內(nèi)，每個(gè)數(shù)據(jù)掃描10次，共得10個(gè)數(shù)據(jù)并計(jì)算其相對(duì)偏差，相對(duì)偏差即為儀器的短期穩(wěn)定性。按照以上操作流程，得到儀器的短期穩(wěn)定性為1.71%。

1.4.4 長(zhǎng)期穩(wěn)定性

配制10 μg/L的Be/In/Bi混合溶液，選擇質(zhì)量數(shù)9,115,209處進(jìn)行離子計(jì)數(shù),在3 h內(nèi)，重復(fù)測(cè)量11個(gè)數(shù)據(jù)并計(jì)算其相對(duì)偏差，相對(duì)偏差即為儀器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。按照以上操作流程，得到儀器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性為2.68%。

1.4.5 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證

準(zhǔn)確稱(chēng)取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW10049）0.5 g（準(zhǔn)確至0.001 g），加入適量硝酸，微波消解至澄清透明，ICP-MS測(cè)試：鉛結(jié)果1.25 mg/kg，在標(biāo)準(zhǔn)范圍（1.34±0.16）mg/kg內(nèi)；鎘結(jié)果0.20 mg/kg，在標(biāo)準(zhǔn)范圍（0.19±0.02）mg/kg內(nèi)；砷結(jié)果0.59 mg/kg，在標(biāo)準(zhǔn)范圍（0.52±0.11）mg/kg 內(nèi)。

1.4.6 結(jié)果判定

期間核查結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 期間核查結(jié)果表

2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查重要性

準(zhǔn)確性、均勻性和穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的特性和基本要求。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)存不當(dāng)，可能由于物理、化學(xué)和生物等作用的影響，引起標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)變質(zhì)或失效。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，可以有效降低實(shí)驗(yàn)室成本和風(fēng)險(xiǎn)，維護(hù)實(shí)驗(yàn)室和顧客的利益。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查內(nèi)容

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有成千上萬(wàn)種，以食品實(shí)驗(yàn)室為例，主要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類(lèi)可分為金屬元素類(lèi)、陰離子類(lèi)、添加劑和禁用物質(zhì)類(lèi)、藥物殘留、脂肪酸類(lèi)和維生素類(lèi)等。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域文件要求或者參看相關(guān)文獻(xiàn)制定期間核查作業(yè)指導(dǎo)書(shū)，指導(dǎo)書(shū)可以規(guī)定如何選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做期間核查計(jì)劃、計(jì)劃內(nèi)容、核查項(xiàng)目、核查方法（外觀或者量值）、如何判定結(jié)果等。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查方法

2.3.1 外觀核查法

主要針對(duì)未開(kāi)封或開(kāi)封后在有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，包括核查外包裝是否完整、是否在有效期、保存條件是否正確、狀態(tài)顏色是否發(fā)生改變等[8]。食品實(shí)驗(yàn)室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存條件一般可以分為3種，即室溫、（4±4）℃、（-18±4）℃。如檢查合格，可不進(jìn)行量值核查，如發(fā)現(xiàn)有一項(xiàng)不符合要求，則需要進(jìn)行量值核查。

2.3.2 量值核查法

量值核查主要針對(duì)儲(chǔ)備液、工作液等，主要方法包括：①與歷史測(cè)量數(shù)據(jù)做比對(duì)[9]，此法最好能利用歷史數(shù)據(jù)做質(zhì)控圖。②與新開(kāi)封的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做比對(duì)。③與多次測(cè)量、量值穩(wěn)定的參考樣品做比對(duì)。④用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。

3 總結(jié)與討論

儀器設(shè)備是實(shí)驗(yàn)室的固定資產(chǎn)，而色譜和光譜類(lèi)設(shè)備昂貴，所以日常維護(hù)相關(guān)重要，需要根據(jù)儀器性能選擇合適的維護(hù)和期間核查的方法，這樣可以幫助延長(zhǎng)儀器使用壽命。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室耗材的重要組成部分，定期對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，保存好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以有效的避免浪費(fèi)，節(jié)約實(shí)驗(yàn)室成本。

[1]中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).CNAS-CL01：2018檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則[S].2018.

[2]中國(guó)國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì).RB/T 214-2017 檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評(píng)價(jià) 檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)通用要求[S].2017.

[3]中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).CNAS-CL52：2014 CNAS-CL01《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》的應(yīng)用要求[S].2014.

[4]鄒 力，嚴(yán) 燁，樊 成.關(guān)于檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查實(shí)施方法[J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2017（13）：46-47.

[5]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 27404-2008 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[6]中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).CNAS-TRL-004：2017 測(cè)量設(shè)備校準(zhǔn)周期的確定和調(diào)整方法指南[S].2018.

[7]韓林增，趙欣然.檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)儀器設(shè)備期間核查的應(yīng)用和實(shí)施[J].化工設(shè)計(jì)通訊，2018，44（2）：134-135.

[8]孫曉園.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的要素分析[J].中國(guó)棉花加工，2017（2）：28-29.

[9]趙麗輝，楊 紅，劉亞?wèn)|.淺談如何進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查[J].化學(xué)分析計(jì)量，2008，17（6）：67-69.