◎ 黃永東，單 伏，馮子琪

（1.鞍山市糧油質(zhì)量衛(wèi)生檢測站，遼寧 鞍山 114048；

2.臺安縣糧油質(zhì)量衛(wèi)生監(jiān)測站，遼寧 鞍山 114100）

脂肪酸值是判定糧食儲存品質(zhì)的重要指標(biāo)，準(zhǔn)確測定糧食脂肪酸值含量是儲存好糧食的必要條件。玉米烘干降水過程中脂肪酸值有時(shí)會急速上升，在玉米烘干過程中及時(shí)檢測玉米脂肪酸值，可以最大限度減小脂肪酸值的升高，很好地提高糧食品質(zhì)。

在引起測定結(jié)果不確定度的諸多因素中，滴定時(shí)所消耗KOH-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定液體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量中判定終點(diǎn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量最大[1-3]。因此，準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)可以有效減少整個(gè)脂肪酸值測定的不確定度。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

JB-2型電動磁力攪拌器：上海雷磁新涇儀器有限公司；攪拌棒：直徑5 mm、長25 mm圓柱體；錘式旋風(fēng)磨：瑞典波通3100實(shí)驗(yàn)室粉碎磨；電子天平（TPW-01-1、0.000 1 g）；IKA HS501往復(fù)振蕩搖床，頻率100次/min：廣州儀科實(shí)驗(yàn)室技術(shù)有限公司；500 mL、250 mL具塞磨口錐形瓶，50.0 mL移液管，25.0 mL、100 mL量筒，快速定性濾紙，150 mL、250mL錐形瓶。

1.1.2 試劑與樣品

無水乙醇、95%乙醇、氫氧化鉀、蒸餾水。實(shí)驗(yàn)樣品為中央儲備糧鞍山直屬庫1號房式倉玉米。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 試劑的配制

①酚酞指示劑。稱取1.0 g酚酞溶于100 mL 95%的乙醇中。②不含二氧化碳的蒸餾水。將蒸餾水煮沸10 min后加蓋冷卻。③氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備液。標(biāo)定后濃度為0.505 5 mol/L儲備液，存放于聚乙烯瓶中保存。④氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用滴定液。用大肚吸管移取標(biāo)準(zhǔn)儲備液10.00 mL置于500 mL容量瓶中。用95%乙醇稀釋并定容，得到濃度為0.010 11 mol/L的使用液，存放于聚乙瓶中（臨用前配制）。

1.2.2 樣品處理

取實(shí)驗(yàn)樣品約100 g，用錘式旋風(fēng)磨粉碎（粉碎后的實(shí)驗(yàn)樣品一次性通過40目篩的達(dá)95%以上）裝入磨口瓶中備用。

1.2.3 樣品測定

稱取試樣（10±0.01）g于150 mL具塞錐形瓶中，用大肚吸管加入50 mL無水乙醇，置于搖床上振蕩30 min，將錐形瓶傾斜靜置2 min，讓試樣顆粒沉降于一角。將上清液倒入鋪有濾紙的玻璃漏斗上過濾（棄去最初幾滴濾液），用25 mL比色管收集濾液（25 mL以上）。

用移液管取25 mL濾液置于150 mL錐形瓶中，加入50 mL無二氧化碳蒸餾水，放入磁力攪拌棒，加3滴酚酞指示劑，將錐形瓶放在電動磁力攪拌器上。開啟電源，調(diào)節(jié)攪拌棒轉(zhuǎn)速（以被滴定液液面高度是20 mm為宜）。用0.010 11 mol/L KOH-乙醇溶液滴定，平視觀察至被滴定液呈現(xiàn)微紅色，關(guān)閉電源，記下所耗氫氧化鉀乙醇溶液毫升數(shù)。加入無二氧化碳蒸餾水100 mL，確認(rèn)滴定終點(diǎn)。

2 結(jié)果與分析

依據(jù)GB 5491-1985 糧食、油料檢驗(yàn)、扦樣、分樣法，扦取5批次待烘干玉米試樣[4-5]。獲得5份試樣各200 g，編號放入廣口瓶置于冷藏箱中。待玉米烘干后以同樣方法獲得對應(yīng)5份樣品。對上述樣品同時(shí)測定脂肪酸值，兩次重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果分別用脂肪酸值1及脂肪酸值2表示。測定結(jié)果和誤差結(jié)果見表1。實(shí)驗(yàn)環(huán)境：室溫20 ℃、濕度46%。

表1 10個(gè)試樣兩次重復(fù)試驗(yàn)測量結(jié)果表[單位：mg/100 g(KHO干基)]

從表1得，未使用電動磁力攪拌器玉米脂肪酸值兩次重復(fù)測定結(jié)果平均誤差是2.17 mg/100 g，使用電動磁力攪拌器脂肪酸值兩次重復(fù)測定結(jié)果平均誤差是1.21 mg/100 g?？梢?，使用電動磁力攪拌器脂肪酸值測定結(jié)果的平均誤差是未用電動磁力攪拌器脂肪酸值測定結(jié)果平均誤差的55.7%，使用磁力攪拌器測定脂肪酸值，能降低脂肪酸值測定結(jié)果的不確定度。

3 結(jié)論

脂肪酸是弱酸，提取液中氫離子濃度低，在滴定終點(diǎn)時(shí)突躍不明顯，滴定終點(diǎn)難以把握。而玉米溶液本身呈淡黃色，滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變紅，顏色變化不太明顯。在正常的手動滴定法滴定時(shí)，一般視角為俯視，這導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)員觀測的溶液厚度較小，距離較遠(yuǎn)。使用電動磁力攪拌器可以讓滴定液與被滴定液快速混勻，有利于物質(zhì)反應(yīng)。而眼睛平視觀察三角瓶中被滴定液顏色變化，則能夠透視更厚的被滴定液，方便準(zhǔn)確的把握滴定終點(diǎn)。運(yùn)用磁力攪拌解決以上兩點(diǎn)問題進(jìn)而大大減少手工震搖被滴定液的誤差。

[1]郁 偉.不同試樣制備方法測定稻谷脂肪酸值結(jié)果對比試驗(yàn)的研究[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì)，2012（6）：19-21.

[2]鞠興榮，汪海峰.雙相滴定法測定玉米脂肪酸值研究[J].中國糧油學(xué)報(bào)，2005，20（1）：84-88.

[3]馬利蕓.稻谷脂肪酸值測定結(jié)果的不確定度評定[J].糧食儲藏，2011，40（5）：39-43.

[4]中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB 5491-1985 糧食、油料檢驗(yàn) 扦樣、分樣法[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1986.

[5]中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T 20570-2015 玉米存儲存質(zhì)判定規(guī)則[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.