李強(qiáng)

摘 要：文章根據(jù)惠福西路南粵先賢館遺址出土的龍泉青瓷，利用微探針X射線(xiàn)熒光光譜儀（μ-XRF）對(duì)其化學(xué)元素組成進(jìn)行了測(cè)試分析，通過(guò)基于主成分的聚類(lèi)分析并結(jié)合外形特征推斷此批青瓷產(chǎn)自宋元時(shí)期，對(duì)探討龍泉青瓷通過(guò)廣州港外銷(xiāo)及海上絲綢之路有重要意義。

關(guān)鍵詞：龍泉青瓷;μ-XRF;成分分析

廣州惠福西路南粵先賢館遺址位于廣州市越秀區(qū)，為配合南粵先賢館項(xiàng)目工程的建設(shè)，廣州市文物考古研究院2011—2013年先后對(duì)南粵先賢館一期配套地下停車(chē)場(chǎng)和二期主場(chǎng)館進(jìn)行了搶救性考古發(fā)掘，后又對(duì)毀棄于民國(guó)初年的五仙觀通明閣遺址進(jìn)行了復(fù)建前的考古勘察工作。該遺址出土了一批青瓷片，經(jīng)考古專(zhuān)家辨識(shí)，外形、胎釉特征與龍泉青瓷相符，本文利用微探針X射線(xiàn)熒光光譜儀（μ-XRF）對(duì)這批青瓷片的化學(xué)組成進(jìn)行了測(cè)試分析。

近些年，X射線(xiàn)熒光光譜儀越來(lái)越多的被運(yùn)用到瓷器成分檢測(cè)分析中，X射線(xiàn)熒光分析速度快，靈敏度高，且能對(duì)陶瓷文物進(jìn)行無(wú)損分析，微探針X射線(xiàn)熒光光譜儀（μ-XRF）集合了電子探針微區(qū)分析的功能，又保留了能量色散型X射線(xiàn)熒光光譜儀的優(yōu)點(diǎn)[1]，對(duì)陶瓷成分檢測(cè)極為有利。

1 樣品與實(shí)驗(yàn)

1.1 樣品

本批用于測(cè)試的龍泉青瓷共11件殘片。胎釉外觀特征見(jiàn)表1。

1.2 實(shí)驗(yàn)

此次檢測(cè)分析在中山大學(xué)人類(lèi)學(xué)系科技考古實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行，利用美國(guó)EDAX公司生產(chǎn)的EAGLEⅢXXL型能量色散型X射線(xiàn)熒光光譜儀（μ-XRF）進(jìn)行分析，其采用了柱狀毛細(xì)管X射線(xiàn)聚焦，光斑直徑大小可為100～300μm，對(duì)微區(qū)分析極為有利。也因光斑小，為防止檢測(cè)的數(shù)據(jù)出現(xiàn)偶然因素，使用時(shí)常需要多測(cè)幾個(gè)點(diǎn)，再求其均值，使檢測(cè)數(shù)據(jù)更加可靠。元素測(cè)量范圍為Na～U，對(duì)于Na以下的輕元素還不能檢測(cè)。該儀器樣品倉(cāng)較大，能夠容下較大的樣品，對(duì)于陶瓷無(wú)損分析極為有利。

樣品經(jīng)超聲波清洗，陰干，放入樣品倉(cāng)，對(duì)胎和釉進(jìn)行分析檢測(cè)。本次分析的實(shí)驗(yàn)條件是X射線(xiàn)光管電壓40Kv，電流250μA，光斑直徑100μm，真空光路，死時(shí)間約是20%，采用VerSion3.0解譜軟件進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測(cè)分析結(jié)果

檢測(cè)分析結(jié)果如表2、表3所示。

2.2 分析方法

由于地理因素影響，瓷胎中Al2O3含量低于25%的胎極有可能是南方生產(chǎn)的，而高于27%的胎極有可能由北方生產(chǎn)[2]，此批青瓷片瓷胎中Al2O3含量均在25%以下，可知這些青瓷片來(lái)自南方窯口?？脊艑?zhuān)家經(jīng)過(guò)外形及胎釉特征已推斷出這批青瓷片來(lái)自龍泉窯，為確認(rèn)此批青瓷片的產(chǎn)地及時(shí)代，選擇了越窯、龍泉窯的瓷胎數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比研究，數(shù)據(jù)如表4所示。瓷胎中主次量元素能呈現(xiàn)青瓷的主要特征，通過(guò)對(duì)瓷胎主次量元素的分析，與現(xiàn)有的陶瓷數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，能有效區(qū)分陶瓷的產(chǎn)地及時(shí)代。因儀器檢測(cè)限的因素，鈉元素測(cè)試有一定誤差，因此聚類(lèi)分析排除掉鈉元素，將剩下的主次量、微量元素進(jìn)行聚類(lèi)分析。首先將數(shù)據(jù)先進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理，利用標(biāo)準(zhǔn)化處理的數(shù)據(jù)提取了兩個(gè)主成分[3]，累積方差為77.78%，能有效代表原樣本的基本信息，再利用系統(tǒng)聚類(lèi)分析方法，對(duì)提取的主成分進(jìn)行聚類(lèi)分析，采用組間聯(lián)接平方歐式距離聚類(lèi)方法，得出的聚類(lèi)譜系圖（圖12）。

從圖12中可以看出，將閾值設(shè)置為10時(shí)，可以分為4類(lèi)，第一類(lèi)：寺龍口越窯青瓷和北宋龍泉窯青瓷01、02、03;第二類(lèi)：S2-b、S32-b、S33-b、S34-b、S39-b與南宋龍泉窯青瓷S3-1、S3-2、SSL-1、LQD-01;第三類(lèi)：S30-b與北宋龍泉窯青瓷FDL-2;第四類(lèi)：S28-b、S35-b、S36-b、S37-b、S38-b與南宋龍泉青瓷LQD-02、LQD-03、48。若閾值設(shè)置為5時(shí)，則第一類(lèi)可再分為兩小類(lèi)，分別是寺龍口越窯青瓷與北宋龍泉青瓷，可見(jiàn)北宋龍泉窯青瓷胎化學(xué)成分在一定程度上與越窯青瓷有相似之處，但又能區(qū)分彼此。

以上對(duì)青瓷胎主次量元素的聚類(lèi)分析能較為有效地區(qū)分青瓷的產(chǎn)地和時(shí)代，為進(jìn)一步研究此批青瓷片的時(shí)代特征，再將此批青瓷片釉的化學(xué)組成進(jìn)行聚類(lèi)分析。分析方法同上，先標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)，利用主成分分析，對(duì)多維數(shù)據(jù)進(jìn)行降維，提取了四個(gè)主成分，四個(gè)主成分的累積方差為89.41%，能有效代表原樣本的基本信息。再將提取的主成分做聚類(lèi)分析，采用組間聯(lián)接平方歐式距離聚類(lèi)方法，得出的聚類(lèi)譜系圖（圖13）。將閾值設(shè)置為10時(shí)，可分為五類(lèi)，第一類(lèi)S35、S36，第二類(lèi)為S37、S38、S32、S2、S39、S33，余下S30、S34、S28分別自成一類(lèi);若將閾值設(shè)置為15時(shí)，則分為三類(lèi)，第一類(lèi)為S35、S36、S37、S38、S32、S2、S39、S33，第二類(lèi)為S30、S34，余下S28單獨(dú)一類(lèi)。

2.3 結(jié)果討論

青瓷胎釉的化學(xué)成分組成可以從微觀角度反映胎釉特征，聚類(lèi)分析將具有共同特征的青瓷分為一類(lèi)，在一定程度上可以為分類(lèi)提供參考。結(jié)合瓷胎和釉的聚類(lèi)分析結(jié)果，可以得出如下推斷：

①S30、S34在釉的聚類(lèi)分析中可聚為一組，且均為薄釉;在胎的聚類(lèi)分析中，S30與北宋龍泉窯標(biāo)本聚為一組，S34與南宋龍泉窯標(biāo)本聚為一組，S34內(nèi)壁刻卷草紋，紋飾流暢，在外形特征等方面具有北宋龍泉窯青瓷特點(diǎn)，胎的成分聚類(lèi)分析中歸入到了南宋組別，釉的成分聚類(lèi)分析中歸入到北宋組別，可能為北宋晚期的產(chǎn)品，在胎的配料上已經(jīng)發(fā)生了變化，而釉的配方及外形紋飾等仍然保留著北宋時(shí)期的特點(diǎn);

②標(biāo)本S37、S38、S32、S2、S39、S33在釉的聚類(lèi)分析中聚為一組，在胎的聚類(lèi)分析中均與已知南宋龍泉窯胎聚在一起，可知為南宋時(shí)期龍泉窯產(chǎn)品;標(biāo)本S28在胎的聚類(lèi)分析中劃分在南宋組別，在釉的聚類(lèi)中自成一類(lèi)，可見(jiàn)天青釉的配方與一般龍泉青瓷有別;標(biāo)本S33釉的化學(xué)組成與該時(shí)期龍泉窯普通青瓷并無(wú)顯著區(qū)別，在聚類(lèi)分析中與其他該組成員差別也不大，但卻呈粉青色，可能粉青釉受燒成溫度和氧化還原氛圍影響比較大。

③標(biāo)本S35、S36兩者成分接近，在胎的聚類(lèi)分析中分在南宋組別，在釉的聚類(lèi)分析中可以劃分在南宋組別，但與南宋組別又有明顯的區(qū)別，且為薄釉、貼花，與南宋龍泉青瓷特征不符，與元代龍泉窯青瓷相似。從胎釉特征來(lái)看，比南宋龍泉青瓷的釉層更薄，南宋龍泉青瓷施的是乳濁液，而元代龍泉窯青瓷多施的是透明釉。筆者找到一件元代龍泉窯拱花瓶，由臺(tái)北張益周先生收藏[6]，以作對(duì)比，見(jiàn)圖14，可見(jiàn)兩者極為相似，由此推斷標(biāo)本S35、S36產(chǎn)自元代龍泉窯。

3 結(jié)論

通過(guò)微聚焦X射線(xiàn)熒光光譜儀（μ-XRF）能有效測(cè)試胎釉的化學(xué)成分，基于主成分的系統(tǒng)聚類(lèi)分析可以較為準(zhǔn)確的對(duì)青瓷進(jìn)行分類(lèi)，再結(jié)合現(xiàn)有青瓷胎釉數(shù)據(jù)、外形及胎釉特征可以較為準(zhǔn)確地辨別龍泉青瓷的年代，從實(shí)物角度為龍泉青瓷通過(guò)廣州沿著海上絲綢之路銷(xiāo)往外界增添了證據(jù)。

參考文獻(xiàn)

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