葉一

我國(guó)是傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)大國(guó)，尤其水果更是世界的生產(chǎn)強(qiáng)國(guó)?！懊褚允碁樘臁?，隨著社會(huì)發(fā)展的不斷變革，食品安全問(wèn)題也越來(lái)越受到人們的重視，但是農(nóng)業(yè)的生產(chǎn)習(xí)慣的改變，果農(nóng)對(duì)農(nóng)藥的依賴程度也越來(lái)越高，毋庸置疑，農(nóng)藥對(duì)促進(jìn)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和提高農(nóng)作物產(chǎn)量發(fā)揮了重要的作用，但過(guò)量地使用不滿足要求的農(nóng)藥，會(huì)帶來(lái)農(nóng)農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留超標(biāo)，給人類的身體健康帶來(lái)巨大危害。因此，探索一種適合有效的農(nóng)藥殘余檢測(cè)方法具有非常重要的意義。

我國(guó)水果中農(nóng)藥殘留污染現(xiàn)狀

我國(guó)是水果生產(chǎn)大國(guó)，產(chǎn)量居世界第一位。其中2010年至2015年，中國(guó)水果總產(chǎn)量由2.14億噸增至2.74億噸，CAGR為5%。2015年，中國(guó)水果凈進(jìn)口143萬(wàn)噸，居世界第一位。同時(shí)，我國(guó)是農(nóng)藥使用量最大的國(guó)家，使用量相當(dāng)于世界平均水平的兩倍，雖然農(nóng)業(yè)部于2017年公布我國(guó)連續(xù)三年農(nóng)藥使用量實(shí)現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng)，但是農(nóng)藥的使用量仍位居世界第一的水平。國(guó)家也隨之出臺(tái)了一系列規(guī)章、條例，2017年制定修訂一批農(nóng)藥殘留國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，加強(qiáng)了農(nóng)藥使用監(jiān)管和殘留監(jiān)測(cè)，水果的農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)合格率96%以上，此成績(jī)值得百姓放心。

材料與方法

儀器。安捷倫公司1260高效液相色譜儀、AB SCIEX公司液相色譜-三重四極桿線性離子阱串聯(lián)質(zhì)譜儀、YKH- A型液體快速混合器、ST- R200切割式研磨儀等儀器設(shè)備。

試劑和材料。滅多威（methomyl）、涕滅威（aldicarb）、抗蚜威（pirimicarb）、乙硫苯威（ethiofencarb）、仲丁威（fenobucarb）、滅害威（aminocarb）、甲萘威（carbaryl）。美國(guó)TEDIA公司HPLC級(jí)甲醇、甲苯、乙腈、乙酸色譜純，除此之外的試劑如乙腈、甲苯-乙腈等均為分析純，水果試樣為柑橘。

樣品的處理。

（1）樣品的提?。悍Q取5克水果試樣，將其切碎混勻后放入到離心管內(nèi)，先后放入10毫升的乙腈和2克氯化鈉，放入到Y(jié)KH- A型液體快速混合器中混勻并離心，取上層液體將其放置在離心管內(nèi)，再放置10 毫升的乙腈，并按照上面的步驟取下面的固體殘?jiān)⒑喜⑻崛∫?，將提取液通氮濃縮后取2毫升，待凈化。

（2）樣品的凈化：在石墨化碳氨基復(fù)合固相萃取小柱上裝入20毫米無(wú)水硫酸鈉，然后用20毫升甲苯-乙腈溶液淋洗小柱，將水果試樣提取液轉(zhuǎn)移至該固相萃取柱內(nèi)，然后向其加入50毫升甲苯-乙腈溶液，洗脫后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，再用甲醇-水溶液定容至2毫升，過(guò)0.9um濾膜后，供液。

分析條件。

（1）色譜：安捷倫公司1260色譜柱（150mm，4.6mm，5.0mm）；柱溫：30攝氏度；流動(dòng)相：乙酸-乙腈，流速：1.0毫升/分鐘，進(jìn)樣量：10微升。

（2）質(zhì)譜：采用電噴霧離子源，進(jìn)行正離子的多反應(yīng)檢測(cè)模式，電噴霧電壓：5千伏，離子源溫度：300攝氏度；霧化氣壓力：3標(biāo)準(zhǔn)大氣壓。

結(jié)果與分析

標(biāo)準(zhǔn)曲線。本試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)氨基甲酸酯類農(nóng)藥選用乙腈作為提取溶劑提取效果最佳，提取過(guò)程也不復(fù)雜，各離子對(duì)的峰面積對(duì)濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果顯示：氨基甲酸酯類農(nóng)藥在0.005mg/kg- 0.100mg/kg范圍內(nèi)線性良好，滿足農(nóng)藥殘留定量分析的要求，7種氨基甲酸酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線如表1所示。

回收率和精密度。本試驗(yàn)對(duì)7種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物對(duì)柑橘進(jìn)行3水平添加回收試驗(yàn)，每個(gè)添加水平取6個(gè)平行樣，回收率范圍與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)如表2所示。

本文以滅多威等7種氨基甲酸酯類農(nóng)藥為例，介紹了基于高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法來(lái)測(cè)定水果中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，該方法快速簡(jiǎn)便，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，提高了工作人員的工作效率，能滿足水果中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)要求。