程梅

摘要：在環(huán)境監(jiān)測中，測定水質(zhì)中總磷的含量是判斷水體富營養(yǎng)化的重要指標(biāo)，針對《水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)）影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重要細(xì)節(jié)問題進(jìn)行優(yōu)化和探討。

關(guān)鍵詞：總磷；分光光度法；差異；影響因素；探討

在自然界天然水體或者生活污水、工業(yè)廢水等水體中，磷大多以正磷酸鹽、多磷酸鹽、有機(jī)磷酸鹽等化合物的形式存在，它們存在于溶液中、腐殖質(zhì)粒子中或水生生物中。天然水中磷酸鹽含量不高，但是一些化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)廢水及生活污水中常含有較大量磷。磷是生物生長的必需的元素之一，但水體中磷含量過高可造成藻類的過量繁殖，富營養(yǎng)化，造成湖泊、河流透明度降低，水質(zhì)變壞。因此，水質(zhì)總磷的測定是評價水體質(zhì)量的重要指標(biāo)。本文就《水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）對試樣進(jìn)行測試時，對測定過程的影響因素進(jìn)行探討。

1.比色皿對測定結(jié)果的影響

《水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)）和《水質(zhì) 總磷的測定 鉬銻抗分光光度法》（本方法與GB 11893-89等效）（水和廢水監(jiān)測分析方法第四版）的方法原理、適用范圍、試劑、儀器設(shè)備、消解以及分析等步驟一致，差異主要體現(xiàn)在《水質(zhì) 總磷的測定 鉬銻抗分光光度法》（本方法與GB 11893-89等效）（水和廢水監(jiān)測分析方法第四版）比色時可以用10mm或者30mm的比色皿，而《水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)）僅用30mm的比色皿進(jìn)行比色，用10mm和30mm比色皿比色會導(dǎo)致校準(zhǔn)曲線明顯差異，見表1：

2、樣品采集及保存方式對測定結(jié)果的影響

由于磷酸鹽易被吸附，因此采樣瓶必須清洗干凈，切不可用含磷的洗滌劑洗滌，含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣。水樣采集后應(yīng)加硫酸酸化至pH≤1，或不加任何試劑于冷處保存，在24h內(nèi)進(jìn)行分析。經(jīng)硫酸酸化保存的水樣在用過硫酸鉀消解前應(yīng)先用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至中性。

3、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存期限對測定結(jié)果的影響

配置的50.00ug/ml磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液保存于玻璃瓶中至少可穩(wěn)定5年，期間的斜率變化值為0.0290～0.0303，相對偏差<2.2%，滿足分析吸收分管光度法要求其相對偏差小于5%的規(guī)定；2.00ug/ml的磷標(biāo)準(zhǔn)使用液在一個月內(nèi)工作曲線情況為：2016年10月8日工作曲線的試劑空白吸光度A0=0.005，斜率b=0.0293，截距a=0.005，相關(guān)系數(shù)r=0.9997；10月18日工作曲線的試劑空白吸光度A0=0.004，斜率b=0.0296，截距a=0.000，相關(guān)系數(shù)r=0.9999；11月14日工作曲線的試劑空白吸光度A0=0.006，斜率b=0.0297，截距a=0.000，相關(guān)系數(shù)r=0.9999。由此可看出1個月工作曲線的斜率值相對偏差值為0.68%，相關(guān)系數(shù)均大于0.999，標(biāo)準(zhǔn)使用液在一個月內(nèi)使用，工作曲線無顯著差異，故磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液不必每次操作都現(xiàn)配。

4、工作曲線是否經(jīng)消解對測定結(jié)果的影響

在標(biāo)準(zhǔn)分析方法中要求試劑空白和系列工作曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液需經(jīng)強(qiáng)氧化劑—過硫酸鉀消解，鑒于磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液是用優(yōu)級純磷酸二氫鉀配置的，消解對其影響應(yīng)不大，故做了對比試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

由上表可知，兩者的斜率偏差為0.2%，相關(guān)系數(shù)均為0.9999，表明消解和未經(jīng)消解的工作曲線無顯著性性差異，為了減輕工作量，工作曲線可不經(jīng)消解。

5、試樣有色度、色度或經(jīng)消解后呈現(xiàn)紅色沉淀對測定結(jié)果的影響

若試樣有色度或色度時，會對測定結(jié)果產(chǎn)生干擾，因此需要用配置一個空白試樣（消解后用水稀釋至標(biāo)線）然后加入3ml濁度—色度補(bǔ)償液（混合兩體積1+1的硫酸和一個體積的10%抗壞血酸溶液），但不加抗壞血酸和鉬酸鹽溶液，然后從試樣的吸光度中扣除空白試樣的吸光度。若水樣經(jīng)消解底部呈現(xiàn)紅色沉淀，會對比色產(chǎn)生干擾，此時需對消解的水樣進(jìn)行過濾處理后進(jìn)行發(fā)色操作。

6、顯色溫度和顯色時間對測定結(jié)果的影響

總磷的測定與顯色溫度和時間有關(guān)，通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，顯色溫度與顯色時間在0℃～35℃范圍內(nèi)存在一定關(guān)系，而且隨著顯色溫度的升高，顯色液的穩(wěn)定性逐漸下降，褪色速度逐漸加快，尤其是高濃度的水樣更加明顯。通常鉬銻抗的顯色條件為：室溫（不低于13℃）下顯色15min，如果在室內(nèi)溫度高的環(huán)境中，應(yīng)從高濃度水樣開始測定，盡可能縮短測定時間；在冬季溫度低的條件下，15min的顯色時間會出現(xiàn)顯色不完全，使測定結(jié)果偏度，產(chǎn)生負(fù)干擾，為了減少測試時間，可在20～30℃水浴鍋中顯色15min，確保顯色完全。

7、試劑空白及工作曲線的實(shí)驗(yàn)范圍

通過對總磷項(xiàng)目工作曲線的分析，得出近40條工作曲線，一系列的工作曲線顯示工作曲線的實(shí)驗(yàn)范圍為：試劑空白吸光度A0的范圍為0.002—0.010，A0≤0.010，斜率b范圍為0.0290～0.0303，截距|a|的范圍為0.000-0.005，|a|≤0.005。

因此，在掌握了測定總磷過程中的影響因素后，可短時間、高效的進(jìn)行試驗(yàn)操作，最大程度地減少誤差，獲得準(zhǔn)確有效的數(shù)據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1]水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）中國環(huán)境出版社

[2]水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)）

（作者單位：四川省儀隴縣環(huán)境監(jiān)測站）