許顯寧
青海省鹽化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心 青海格爾木 816099
長期以來,鋰礦資源主要是由鋰輝石、鋰云母等組成的內(nèi)生鋰礦床,而鋰霞石、磷鋰石等由于資源有限,工業(yè)價值較低。因此,歷史上鋰資源的開發(fā)和利用 主要集中在含鋰礦物如鋰輝石,橄欖巖和鋰云母的加工和提純。上世紀(jì)80年代以后,發(fā)現(xiàn)鹽湖鹵水中含有大量外源鋰資源,經(jīng)過二十多年的研究和開發(fā),鹽湖鹵水中的鋰逐漸成為碳酸鋰、金屬鋰和各種鋰化合物的主要來源,鹽湖鹵水中的鋰是鋰生產(chǎn)的另一種原料來源。
“硫酸法”處理鋰礦的鋰提取工藝技術(shù)經(jīng)過50多年的發(fā)展已經(jīng)逐漸趨于成熟,由于本工藝處理的原料是鋰輝石精礦,除硅和鋁的主要雜質(zhì)外,原料化學(xué)成分相對穩(wěn)定和簡單,此外,其他雜質(zhì)含量極低,工藝易控制,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠,對生產(chǎn)高質(zhì)量電池級碳酸鋰具有絕對優(yōu)勢。
而鹽湖鹵水提鋰技術(shù)的發(fā)展起步較晚,許多關(guān)鍵技術(shù)還不夠成熟,且由于鹽水中SO42-和Cl-活性較大的離子的存在,設(shè)備容易腐蝕,工藝能耗高,化學(xué)成分很復(fù)雜,鋰提取過程不易控制,因此產(chǎn)品質(zhì)量波動較大,只能達(dá)到工業(yè)級碳酸鋰國家標(biāo)準(zhǔn),尚不能達(dá)到電池級碳酸鋰行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。具體化學(xué)成分如下:
從表可以看出,由于原料性質(zhì)不同,所采用的工藝路線不同,所生產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量差異較大,對于這種差異,可以認(rèn)為從鹽湖鹵水中提取的主要的鋰產(chǎn)品應(yīng)該是碳酸鋰,鋰礦提取過程產(chǎn)生的主要產(chǎn)品應(yīng)該是電池級碳酸鋰,兩種不同等級的碳酸鋰產(chǎn)品可以與市場供應(yīng)形成互補關(guān)系,滿足市場上不同的需要[2]。
鋰萃取過程靈活,它可以用來直接生產(chǎn)其他種類的無機鋰化合物,通過使用酸化焙燒硫酸鋰浸出液和其他價格較低的化學(xué)原料,自由靈活地產(chǎn)生需要的產(chǎn)品。低鈉無水氯化鋰生產(chǎn)線,用于生產(chǎn)鈉含量小于10ppm的無水氯化鋰,專門用于鋰金屬的電解生產(chǎn),它可以根據(jù)客戶的需求生產(chǎn)。該工藝使用硫酸鋰滲濾液和氯化鈣作為原料,其成本遠(yuǎn)低于碳酸鋰或氫氧化鋰一水合物和鹽酸中和的成本,同時礦石提鋰還可以使用硫酸鋰作為原料生產(chǎn)其他鋰化合物。鹽湖鹵水提鋰工藝的鹵水產(chǎn)品主要是碳酸鋰,為了加工成其他鋰化合物產(chǎn)品,必須進(jìn)一步與相應(yīng)的酸反應(yīng),從而延伸產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝,這樣就不可避免地增加了生產(chǎn)成本。
鋰生產(chǎn)商繼續(xù)積累生產(chǎn)經(jīng)驗,實施技術(shù)創(chuàng)新以及節(jié)能降耗措施,從而降低生產(chǎn)成本。同時,隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,新技術(shù)和新設(shè)備的出現(xiàn)為礦石提鋰的可持續(xù)發(fā)展提供了強勁的推動力。四川天齊鋰業(yè)股份有限公司新建的鋰輝石烘烤段率先采用中國PLC自動控制系統(tǒng),從鋰精礦原料到硫酸鋰浸出液的輸出,包括尾氣處理系統(tǒng),實現(xiàn)了全自動化控制。自動控制后,氧化鋰礦的轉(zhuǎn)化率和酸化率以及浸出率均大幅度提高,廢渣中總鋰含量降至0.15%以下,氧化鋰回收率明顯提高。該公司還計劃對碳酸鋰板塊和元明粉板塊進(jìn)行改造,逐步實現(xiàn)整個工藝的自動控制,進(jìn)一步提高鋰回收率。同時,對鍋爐系統(tǒng)實施“固硫濃縮液復(fù)合燃燒”技術(shù)改造,大大降低了煤耗,經(jīng)過技術(shù)改造后,碳酸鋰等產(chǎn)品的生產(chǎn)成本將進(jìn)一步降低[3]。
目前,中國碳酸鋰產(chǎn)品的生產(chǎn)主要來自固體鋰礦石材料,大多數(shù)鋰生產(chǎn)公司使用鋰輝石精礦作為原料,主要生產(chǎn)企業(yè)包括四川天齊鋰業(yè)股份有限公司,江西贛鋒鋰業(yè)股份有限公司,新疆鋰鹽廠公司等,而從鹽湖鹵水生產(chǎn)碳酸鋰的企業(yè)有:青海中信國安科技發(fā)展有限公司、青海鋰業(yè)有限公司、青海鹽湖藍(lán)科鋰業(yè)有限公司和甘肅白銀鋰業(yè)公司等,目前生產(chǎn)碳酸鋰的原料主要是鋰輝石精礦,即碳酸鋰是由固體鋰礦石制備而成,目前鋰固體產(chǎn)品生產(chǎn)的鋰產(chǎn)品約占總產(chǎn)量的90%,從鹽湖鹵水中提取的鋰的比例將逐漸增加,中國的鹽湖鹵水比礦鋰資源更加豐富,但后者在很長一段時間內(nèi)仍將是碳酸鋰的主要來源,這是因為該原料生產(chǎn)的碳酸鋰質(zhì)量高,生產(chǎn)工藝成熟,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠。鹽湖鹵水雖然鋰資源比較豐富,但生產(chǎn)工藝比較復(fù)雜,由于產(chǎn)品質(zhì)量不純,不能達(dá)到電池級單級要求,只能生產(chǎn)工業(yè)級碳酸鋰。這樣,兩種不同類型的原料,使用不同的生產(chǎn)工藝,產(chǎn)生不同含量的碳酸鋰產(chǎn)品,這兩者形成了互補關(guān)系。因此,可以預(yù)見,在未來相當(dāng)長的一段時間內(nèi),國內(nèi)鋰礦的使用和鹽湖鹵水的使用將會共存和發(fā)展,產(chǎn)品互補性將持續(xù)很長時間,也意味著提鋰檢測技術(shù)有待進(jìn)一步提高,迎來鋰工藝的進(jìn)一步發(fā)展。