鄭雯

(廣東產(chǎn)品質(zhì)量檢測監(jiān)督研究院，廣州 黃埔 510670)

引言

隨著人類社會文明的不斷進(jìn)步，皮革越來越多的應(yīng)用于人類服裝、家具等領(lǐng)域。在皮革的生產(chǎn)及制品加工過程中，常常會利用各種化學(xué)試劑進(jìn)行處理，來滿足不同領(lǐng)域?qū)ζじ镄阅苄枨?。而在這個過程中，將不可避免地導(dǎo)致皮革中一些化學(xué)試劑含量超標(biāo)。其中價格成本低廉的皮革交聯(lián)劑和粘合劑的大量使用，就可能會導(dǎo)致皮革中甲醛含量超標(biāo)。甲醛對人體呼吸道和皮膚黏膜均有較強的刺激作用，超過一定濃度還會引起人體的中毒和致癌現(xiàn)象。隨著時間的推移，皮革中的甲醛會慢慢釋放到空氣中，在危害人體健康的同時還會對空氣造成嚴(yán)重的污染。因此，皮革中甲醛含量的測定和控制，對人體健康和保持良好的生存生活環(huán)境具有非常大的實際價值和現(xiàn)實意義。

1 皮革中甲醛的不同存在形式及含量測定分析

1.1 皮革中甲醛的不同存在形式分析。在皮革制作和加工過程中，可能引入甲醛的步驟和程序較多，例如在鞣制過程中添加的鞣制劑含有甲醛或者在制作工藝過程中發(fā)生一些副反應(yīng)產(chǎn)生甲醛。來源不同，其在皮革中的存在形式有所差異。一般來說，在鞣制劑含有的甲醛或者在制作工藝過程中發(fā)生一些副反應(yīng)產(chǎn)生甲醛，是以游離態(tài)形式存在的，還有一些是可能會發(fā)生化學(xué)可逆或者不可逆的反應(yīng)，其存在形式也就會有以可逆的結(jié)合形式存在或者以不可逆的結(jié)合形式存在的甲醛。當(dāng)甲醛以游離態(tài)或者可逆的結(jié)合形式存在時，其會對人體和環(huán)境產(chǎn)生較大的威脅和傷害，而當(dāng)甲醛以不可逆的結(jié)合形式存在時，其實就成為了其他有機化合物，而只是在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時可能產(chǎn)生甲醛，所以對人體和環(huán)境幾乎不會產(chǎn)生不良的影響和危害。因此，在進(jìn)行皮革中甲醛含量的測定時，一般只需要對游離態(tài)的甲醛含量和以可逆的結(jié)合形式存在的甲醛含量進(jìn)行測定。

1.2 皮革中不同存在形式甲醛的測定方法分析。對于皮革中以可逆的結(jié)合形式存在的甲醛要采用萃取法進(jìn)行相關(guān)含量的測定。在操作中，首先將待測皮革進(jìn)行粉碎處理，然后準(zhǔn)確稱取一定量樣品放入錐形瓶中，并加入一定量的洗滌液(十二磺基酸鈉溶液)于密閉放入40℃±2℃條件下進(jìn)行1小時水浴振蕩。然后取出將溶液進(jìn)行過濾脫色后的試驗萃取液進(jìn)行測試。在測試中可采用分光光度法和高效液相色譜法進(jìn)行測試，分光光度計是將上述試驗萃取液與乙酰丙酮顯色劑進(jìn)行反應(yīng)后顯出顏色在從而計算樣品殘留甲醛含量。液相色譜法的實驗原理是將上述試驗萃取液與二硝基苯肼(DNPH)溶液反應(yīng)搖勻后靜置1～3小時后再過濾，然后采用HPLC分析樣品。

另外對于汽車內(nèi)飾中皮革游離甲醛分子含量的測定。此方法是將皮革樣品在密閉含水的容器內(nèi)60℃條件下懸掛3小時。液相中的甲醛也用分光光度計進(jìn)行測量。此方法測定的皮革中揮發(fā)出來的游離甲醛，但是不能保證在這樣的溫濕度和時間內(nèi)“皮革相”、液相和氣體相達(dá)到平衡狀態(tài)。

此外，皮革中游離態(tài)的甲醛含量還可以采用氮氣萃取法進(jìn)行甲醛含量的測定。首先，將待測皮革樣品放入U形管容器中進(jìn)行90℃的加熱操作，在加熱的過程中使游離態(tài)的甲醛被氮氣萃取吸收到含二硝基苯肼的萃取柱中，然后再利用高效液相色譜的方法進(jìn)行游離態(tài)甲醛的測定。

2 皮革中甲醛含量的控制措施

2.1 降低甲醛的使用量或者減少甲醛在皮革中的殘留量。在皮革的制作和加工工藝中，在鞣制階段甲醛的使用量幾乎決定著甲醛在皮革中的殘留含量。在皮革的鞣制工藝過程中可以采用添加甲醛清除劑或者加入樹脂膠的方法來降低甲醛在鞣制工藝過程中的殘留，或者通過添加合成皮革鞣制劑來降低鞣制工藝過程中甲醛的使用量。此外，一些機械操作例如水洗、加速旋轉(zhuǎn)或者高溫烘干等都有利于甲醛在皮革中的殘留，由于甲醛是揮發(fā)性物質(zhì)，在進(jìn)行水洗、加速旋轉(zhuǎn)或者高溫烘干等機械操作時，可以使甲醛揮發(fā)出去進(jìn)而有效避免甲醛的殘留。

2.2 制定相關(guān)的皮革中甲醛含量的控制標(biāo)準(zhǔn)。由于甲醛對人體和環(huán)境的相關(guān)危害，社會各界越來越關(guān)注甲醛的含量和超標(biāo)問題。由于皮革在人類服裝、家具等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，使得皮革中甲醛含量的問題成為皮革行業(yè)研究的熱點問題。如果要良好地控制皮革中甲醛的含量，就要制定相關(guān)的控制標(biāo)準(zhǔn)，明確表明皮革中甲醛含量的限制值，并且對皮革中甲醛含量的測定方法給以明確的標(biāo)準(zhǔn)測定方法，甚至對皮革的制作和加工工藝中甲醛的使用進(jìn)行嚴(yán)格地把控，從而實現(xiàn)皮革中甲醛含量的降低。

3 結(jié)語

在當(dāng)代，皮革行業(yè)將會越來越廣泛地被應(yīng)用到服裝、家具及其他相關(guān)行業(yè)。甲醛作為對人體和環(huán)境可能產(chǎn)生重大影響和危害的揮發(fā)性有害物質(zhì)，其檢測手段和含量控制是皮革業(yè)向前發(fā)展的關(guān)鍵一環(huán)。通過分析皮革中甲醛的不同存在形式，從而采用蒸發(fā)吸收和萃取等方法，同時借助相關(guān)的檢測儀器來實現(xiàn)對甲醛的準(zhǔn)確測定。同時，通過降低和限制皮革制作和加工中甲醛的使用量或者減少甲醛在皮革中的殘留量，制定相關(guān)的甲醛含量控制標(biāo)準(zhǔn)來實現(xiàn)對皮革中甲醛含量的有效控制。

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