隨著環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)格,市場對高效脫硫技術(shù)需求緊迫。離子液體具有性質(zhì)穩(wěn)定、脫硫效率高、可以再生等優(yōu)點,可作為良好的萃取脫硫劑,具有很好的應(yīng)用前景,但由于成本較高一直難以工業(yè)化。在2017中國化工學(xué)會年會暨成立95周年紀(jì)念大會上,業(yè)內(nèi)專家就離子液體脫硫新技術(shù)進(jìn)行了探討。
1)煙氣脫硫:已建成中試裝置
目前,我國一方面硫污染嚴(yán)重,另一方面硫資源短缺。2016 年,我國SO2排放(以S計)約930萬噸,而化肥硫酸需求(以S 計)大約1 500萬噸,硫黃進(jìn)口量超1 100萬噸。因此,硫資源的高效利用問題亟待解決。
據(jù)中科院過程所介紹, 開發(fā)性能穩(wěn)定、易再生的吸收劑及煙氣超凈排放工藝是高效利用硫資源的發(fā)展趨勢,但現(xiàn)有技術(shù)仍存在很多問題。如殼牌公司的二元有機胺技術(shù)不能超凈排放,且胺易降解;國電龍源環(huán)保的有機胺脫硫-制酸技術(shù)雖能超凈排放,但胺易降解。為了解決這些問題,中科院過程所的離子液體脫硫-制酸/硫黃技術(shù)可以做到超凈排放,而且離子液體穩(wěn)定。
但是現(xiàn)有的離子液體無法滿足工業(yè)需求。胍類離子液體穩(wěn)定性差,咪唑類離子液體價格高,季膦類離子液體合成復(fù)雜。為了找到合適優(yōu)質(zhì)的離子液體,中科院過程所提出了使用吡啶類離子液體的新思路。吡啶類離子液體穩(wěn)定性高、價格便宜、生物可降解性好、毒性低。他們設(shè)計合成了 10種常規(guī)和3種功能化的吡啶類離子液體,初步篩選出一種具有高吸收量、性能穩(wěn)定的叔胺基功能化離子液體,并且與國電合作于貴州福泉電廠建立了處理量300 m3/h的煙氣脫硫中試裝置,實現(xiàn)了10天的連續(xù)穩(wěn)定運行,脫硫率超過了98%。
2)柴油脫硫:實現(xiàn)一步法深脫
專家稱,除了通過吸收排放的SO2實現(xiàn)高效利用硫資源,對SO2造成大氣污染的源頭治理也非常重要。柴油燃燒產(chǎn)生SO2,造成環(huán)境污染。據(jù)了解,目前柴油脫硫方法主要有加氫法、萃取/吸附法、氧化法。其中,加氫法需要在高溫(350 ℃)、高壓(6 MPa)下進(jìn)行, 存在能耗高、成本高的缺點;萃取/吸附法單次脫硫效率低; 氧化法雖然可調(diào)控和發(fā)展空間大,可以避免高溫、高壓以及高能耗, 但需要先氧化、再萃取,步驟多, 還需要使用易揮發(fā)的有機溶劑。
為解決這些問題,江蘇大學(xué)認(rèn)為需要設(shè)計高效脫硫催化劑,建立適合柴油超深度脫硫的萃取-催化氧化耦合方法。離子液體與常規(guī)有機溶劑相比, 具有較強的堿性或酸性,可與溶質(zhì)形成選擇性氫鍵和靜電相互作用,對弱酸性有機溶質(zhì)和氣體的分離選擇性是常規(guī)有機溶劑的5~20倍,且具有低蒸氣壓、良好的溶解性和結(jié)構(gòu)可調(diào)控等優(yōu)點。
江蘇大學(xué)研究了柴油與離子液體液液界面間傳遞規(guī)律與催化耦合機制,建立了離子液體萃取耦合催化氧化深度脫硫體系.買現(xiàn)了離子液體萃取和催化劑催化氧化耦合,進(jìn)而實現(xiàn)一歩法深度脫硫,催化氧化脫硫效果好。
據(jù)了解,該團(tuán)隊的復(fù)合/金屬基離子液體萃取耦合催化H2O2氧化超深度脫硫方法,可以將硫含量降低到10×10-6以內(nèi);負(fù)載型離子液體吸附耦合催化H2O2氧化超深度脫硫方法,可將硫含量降低至5×10-6以內(nèi),達(dá)到國VI標(biāo)準(zhǔn)。
3)工業(yè)化:關(guān)鍵在降低成本
雖然離子液體脫硫新技術(shù)在脫硫效率、穩(wěn)定性和可再生等方面具有優(yōu)勢,但這些研究還處于基礎(chǔ)階段。
對于離子液體脫硫技術(shù)怎樣從基礎(chǔ)研究走向應(yīng)用,研究機構(gòu)要多與相關(guān)公司進(jìn)行交流合作,需要在批量生產(chǎn)、降低成本等方面開展工作。離子液體脫硫技術(shù)工業(yè)化應(yīng)用還有很長一段路要走,工業(yè)裝置也需要改進(jìn)。
對于離子液體脫硫新技術(shù)能否工業(yè)化,進(jìn)一步降低離子液體生產(chǎn)成本是關(guān)鍵。