鄒 芳 陳欣娟 鄭 妮

（1陜西煤田地質(zhì)化驗測試有限公司，陜西 西安 710054；2國土資源部煤炭資源勘探與綜合利用重點實驗室，陜西 西安 710054）

0 前言

石墨是碳元素的結(jié)晶礦物之一，具有潤滑性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐高溫、導(dǎo)電等優(yōu)良性能，其應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛。如用于生產(chǎn)碳素電極、電極碳棒、電池，制成的石墨乳可用作電視機(jī)顯像管涂料，制成的碳素制品可用于發(fā)電機(jī)、電動機(jī)、通訊器材等諸多方面。隨著新能源、新材料產(chǎn)業(yè)的崛起，石墨礦產(chǎn)品尤其是下游深加工制品越來越引起關(guān)注，正逐漸成為國防、航天、新材料等領(lǐng)域不可替代的重要材料。石墨礦中的碳主要由三種碳構(gòu)成：固定碳、有機(jī)碳、碳酸鹽碳。固定碳含量的高低是工業(yè)上評價石墨礦品位的主要依據(jù)，也是石墨礦床被開采、加工和利用的重要指標(biāo)。高頻紅外法測試石墨礦中固定碳含量以其檢測速度快，重復(fù)性好等特點，被使用于生產(chǎn)工作中，作者結(jié)合工作實際，對該方法測試石墨礦中固定碳的影響因素進(jìn)行分析，并提出相應(yīng)的改進(jìn)措施。

1 高頻紅外法測試石墨礦中固定碳的實驗方法

第一步前處理：在瓷坩堝中準(zhǔn)確稱?。?0-50）mg試樣，配制（1+1）硝酸溶液，逐滴加入，使其充分反應(yīng)；然后將電熱板溫度設(shè)置在80-100度之間，慢慢烘干，再滴加蒸餾水洗滌試樣，用PH試紙檢測濾液顯示中性為止。然后將其移至馬弗爐中灼燒，馬弗爐溫度不宜太高，通常設(shè)置為350度，且馬弗爐的爐門應(yīng)半開，灼燒2h左右，取出冷卻備用。

第二步，測定時應(yīng)先在通氧條件下預(yù)熱半個小時，每一個待測樣品中加入助溶劑，用前處理過的石墨礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)校正，然后開始待測樣品的檢測，同時做空白實驗。

2 試驗設(shè)備及試劑

HCS-KR205型碳硫測定儀；?25×25mm碳硫分析儀專用坩堝；分析天平：感量0.1mg）；馬弗爐； 可控溫電熱板。

1+1硝酸；助溶劑：鐵屑：w（c）＜0.0005%；w（s）＜0.0005%；鎢粒：（w （c）＜0.0008%；w（s）＜0.0005%，粒徑為0.35mm-0.83mm）；錫粉：20目-40目；石墨礦標(biāo)準(zhǔn)樣：GBW 03118、GBW 03119、ZBM154；分析氣：氧氣，純度≥99.5%。

3 影響實驗結(jié)果的因素分析

3.1 分析樣品質(zhì)量產(chǎn)生的影響

分析樣品的質(zhì)量對高頻紅外法測定石墨礦中固定碳含量有著直接的影響，通常分析樣品的質(zhì)量高，往往因添加的助溶劑不足導(dǎo)致分析測試不完全而偏低或者導(dǎo)致吸收峰拖尾，對分析結(jié)果產(chǎn)生不利影響；分析樣品的質(zhì)量太少，可能會造成樣品代表性不夠，失去檢測的意義，因此采用高頻紅外法對于石墨礦樣品進(jìn)行固定碳的測定時，必須控制好樣品的分析質(zhì)量。筆者根據(jù)日常生產(chǎn)工作經(jīng)驗，一般石墨礦分析樣品稱取質(zhì)量范圍在（30-50）mg均可。為了減少稱量誤差，選擇精度較高的萬分之一的電子天平，確保稱量準(zhǔn)確性。

3.2 坩堝的前處理帶來的影響

通常購買的瓷坩堝，或多或少含有一定量的碳和硫，對于低含量的石墨礦固定碳含量的測試，往往因坩堝空白值偏高，吸收峰拖尾嚴(yán)重，因此在使用以前必須置于1200度左右的馬弗爐內(nèi)灼燒2h，盡可能減小對分析結(jié)果的影響。另外，測定石墨樣品中固定碳時，需要用蒸餾水洗滌數(shù)次，因此坩堝的透水性必須要好。

3.3 樣品的預(yù)處理產(chǎn)生的影響

樣品在前處理滴加硝酸時，必須慢速滴入，防止因碳酸鹽含量高，導(dǎo)致樣品飛濺，對結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差。轉(zhuǎn)移至高溫爐中灼燒時，爐溫不能太高，一般溫度控制在350度左右，溫度太高，樣品表層固定碳容易被氧化，對結(jié)果也產(chǎn)生負(fù)誤差。并且爐門應(yīng)半開著灼燒，以便于充分趕走有機(jī)碳。

3.4 助溶劑對分析結(jié)果的影響

助溶劑通常使用的是鐵粉、錫粒和鎢粒，主要是使樣品燃燒更加充分。但助溶劑本身也會對石墨礦樣品的分析結(jié)果帶來誤差，尤其低含量樣品。通常助溶劑的加入量不帶入計算，因此在生產(chǎn)過程中，每一批待分析樣品，必須同步做空白實驗，以扣除助溶劑對樣品產(chǎn)生的正誤差。

3.5 樣品燃燒粉塵對分析結(jié)果影響

由于石墨礦樣品屬于低電磁感應(yīng)樣品，在進(jìn)行樣品分析時必須加入助溶劑助燃，這樣就極易產(chǎn)生Fe2O3及WO3粉塵，附著在過濾器及石英管內(nèi)壁。長時間不清洗，對碳硫分析結(jié)果產(chǎn)生不利影響。HCS-KR205型高頻紅外碳硫分析儀每連續(xù)分析10個樣品時要吹掃一次。遇到高含量樣品時不僅要對粉塵進(jìn)行徹底清理，還應(yīng)對石英矩管進(jìn)行高溫空燒處理，以便更好地消除記憶效應(yīng)。

4 結(jié)語

高頻紅外法測定石墨礦中固定碳含量是一種比較新的石墨礦固定碳分析方法，其影響分析結(jié)果的因素較多，不僅檢測過程中每一步驟都必須認(rèn)真細(xì)致，規(guī)范操作，而且采樣制樣要有代表性。根據(jù)筆者的生產(chǎn)工作經(jīng)驗，該方法對于低含量的石墨礦中固定碳的分析其準(zhǔn)確度和精密度均優(yōu)于高含量的樣品。