付允，李小清，張慶賀，盧丹

（吉林大學(xué)藥學(xué)院，長(zhǎng)春 130021）

中藥槐角為豆科植物槐（Sophora japonica L.）的干燥成熟果實(shí)，又名槐實(shí)、槐子、槐豆、槐連燈、九連燈、天豆、槐連豆，是我國(guó)傳統(tǒng)中藥之一，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，并將其列為上品[1]?；苯呛卸喾N化學(xué)成分，主要成分為黃酮和異黃酮類化合物，還含有三萜皂苷、生物堿、磷脂、氨基酸以及多糖等。近年來(lái)，隨著新方法、新技術(shù)與新儀器設(shè)備的應(yīng)用，槐角中多種化學(xué)成分被分離鑒定，也提高了對(duì)其有效成分測(cè)定的準(zhǔn)確性和有效性。本文綜述了槐角中多種有效成分的研究進(jìn)展，為更好地開(kāi)發(fā)利用槐角和提高質(zhì)量控制水平提供依據(jù)。

1 槐角中有效成分的研究

1.1 黃酮及異黃酮類化合物

黃酮及異黃酮類化合物是槐角的主要有效成分，相關(guān)含量測(cè)定方法的研究報(bào)道較多，多采用高效液相色譜（HPLC）法。何軍等[2]采用HPLC法測(cè)定槐角水解液中 4種黃酮苷元組分含量，分別為槲皮素0.41%～1.58%、染料木素 2.36%～3.05%、山奈素4.48%～7.09%、異鼠李素0.09%～0.22%。鄭芳等[3]采用HPLC法測(cè)定不同產(chǎn)地槐角中槐角苷和蘆丁的含量分別為2.54%～9.31%和1.64%～4.85%。陳翔等[4]采用HPLC法測(cè)定槐角中4種異黃酮類成分的含量分 別 為 槐 角 苷 4.36%～7.04%、槐 屬 雙 苷0.29%～0.63%、染料木苷 0.37%～0.82%、染料木素0.09%～0.20%。李文濤等[5]采用超高液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，分析蜜炙前、后槐角化學(xué)成分含量變化表明，蜜炙槐角中染料木苷、山奈酚、蘆丁、槲皮素、槐角苷含量均升高，染料木素含量顯著升高。都盼盼等[6]采用HPLC法比較槐角不同炮制品中黃酮類成分含量，測(cè)得槐角中染料木苷、蘆丁、槐角苷的含量經(jīng)炮制后均降低；槲皮素、染料木素、山奈素含量經(jīng)炮制后均升高。結(jié)果表明，槐角經(jīng)炮制后其苷元含量明顯升高。夏虹[7]采用HPLC法測(cè)定槐角中游離染料木素和總?cè)玖夏舅氐暮糠謩e為0.05%～0.06%、4.37%～4.65%。此外，陳帥等[8]、孟慶杰等[9]采用HPLC法測(cè)定槐角總黃酮水解產(chǎn)物中的染料木素和槐角苷含量，其中染料木素含量可達(dá)到83.92%，槐角苷含量可達(dá)到9.75%。

1.2 氨基酸

胡婷婷等[10]采用高效液相色譜-異硫氰酸苯酯（HPLC-PITC）衍生法測(cè)定槐角九蒸九曬品中總氨基酸為1.50%～1.68%，其中丙氨酸為0.22%～0.26%、酪氨酸為0.45%～0.53%、蛋氨酸為0.14%～0.17%、異亮氨酸為0.01%～0.02%、亮氨酸為0.04%～0.05%、賴氨酸為0.03%～0.04%、蘇氨酸為0.09%～0.10%、脯氨酸為0.48%～0.57%；不同次數(shù)蒸曬的槐角中氨基酸含量無(wú)明顯差別，酪氨酸和脯氨酸第5次蒸后含量最高（0.53%、0.57%），丙氨酸第7次蒸后含量最高（0.26%）。

1.3 多糖

方艷夕等[11]采用分光光度法測(cè)定槐角多糖含量。以三氟乙酸制備多糖水解物，采用毛細(xì)管電泳-安培法檢測(cè)槐角多糖水解物中單糖，并采用自行構(gòu)建的CE-AD檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)多糖水解物進(jìn)行了分離檢測(cè)，測(cè)得槐角中多糖的含量為3.12%，槐角多糖水解物中含有果糖、葡萄糖，且果糖、葡萄糖的摩爾比為34∶1。

2 槐角不同部位有效成分的研究

勾凌燕等[12]采用HPLC法測(cè)定槐角皮和種子提取物中蘆丁及槐角苷的含量，結(jié)果表明，槐角皮和槐角種子中黃酮類化合物種類相似，但含量差別較大，槐角皮的含量明顯高于槐角種子，槐角皮中蘆丁與槐角苷含量分別為0.44%、6.20%，槐角種子中兩者的含量分別為0.36%、0.49%。王志玲等[13]采用HPLC法測(cè)得酸水解樣品中槲皮素、染料木素和山奈酚的含量，結(jié)果表明，槐角皮中3種成分的含量分別為0.24%、4.13%、2.92%；槐角種子中3種成分的含量分別為0.19%、0.33%、0.36%；槐角皮中染料木素和山奈酚含量明顯高于槐角種子中的含量；另外，槐角中磷脂、生物堿和脂肪酸等一些活性成分主要存在于種子中。

根據(jù)黃酮類化合物、磷脂、生物堿和脂肪酸等在槐角不同部位的分布特點(diǎn)，可以將槐角皮與槐角種子分開(kāi)應(yīng)用，更科學(xué)有效地利用現(xiàn)有槐角資源，簡(jiǎn)化黃酮化合物的提取工藝、降低提取成本、增加提取產(chǎn)率。

3 不同生長(zhǎng)期槐角有效成分的研究

劉元昀等[14]連續(xù)3年采摘不同生長(zhǎng)期的槐角樣品，采用HPLC法測(cè)定其中蘆丁和槐角苷含量，結(jié)果表明，槐角中蘆丁和槐角苷含量具有明顯的季節(jié)變化規(guī)律，8月中旬蘆丁的含量最高（0.87%），8月中旬以后蘆丁的含量逐漸降低，9月中旬～10月中旬達(dá)到高峰期（5.76%、5.33%），冬季蘆丁和槐角苷含量最低。

李鳳蘭等[15]采用酸水解法水解槐角中槲皮素醇苷、染料木素醇苷、山奈素醇苷、異鼠李素醇苷為苷元，并用HPLC法測(cè)定其含量生長(zhǎng)變化規(guī)律，結(jié)果表明，槲皮素在7月初含量最高（12.40%），染料木素在10月中旬～12月初含量趨于穩(wěn)定達(dá)到最高（5.60%），山奈素在8月中旬含量達(dá)到最高（6.20%），異鼠李素含量在7月初最高（1.30%）。由此，根據(jù)不同需求確定槐角藥材的最佳采收期。

4 不同產(chǎn)地槐角有效成分的研究

楊子華等[16]采用超聲法對(duì)4個(gè)不同產(chǎn)地蜜槐角中槐角苷進(jìn)行提取，用HPLC法對(duì)槐角苷進(jìn)行含量測(cè)定、分析并比較，結(jié)果表明，北京市、河北省邢臺(tái)市、秦皇島市槐角中槐角苷的含量分別為4.89%、4.55%、4.68%，山東省菏澤市槐角中槐角苷的含量為6.52%、三九蜜槐角中槐角苷含量為5.83%。史亞軍等[17]研究表明，陜西省、安徽省、河北省、山東省、河南省等產(chǎn)地槐角中槐角苷的液相色譜圖峰型極為類似，陜西省和河北省的槐角苷含量較高；各產(chǎn)地槐角中槐角苷含量分別為陜西省長(zhǎng)武縣7.25%、安徽省亳州市6.64%、河北省安國(guó)市7.92%、山東省菏澤市5.93%、河南省禹州市6.29%。高秀葉等[18]的研究表明，不同產(chǎn)地槐角苷的含量有較大的差異，含量由高到低依次為河北?。?.90%）＞安徽省（5.90%）＞四川?。?.40%）＞甘肅省（5.00%）；不同產(chǎn)地的槐角中染料木素的含量也有較大差異，河北省槐角中染料木素含量最高（0.32%），其余產(chǎn)地均小于0.1%。叢維濤等[19]采用HPLC法對(duì)不同產(chǎn)地槐角中的蘆丁含量進(jìn)行了比較研究，結(jié)果表明，山東省、安徽省、江蘇省、河北省、湖南省槐角中蘆丁含量分別為0.37%、0.53%、0.28%、0.19%、0.32%。王劍波等[20]對(duì)陜西境內(nèi)不同產(chǎn)地槐角進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，槐角中槐角苷含量為7.25%～8.74%，陜西渭南地區(qū)的槐角中槐角苷的含量最高。韋華梅等[21]測(cè)得延安市宜川縣、榆林市清澗縣、渭南市蒲城縣、咸陽(yáng)市旬邑縣、寶雞市隴縣等陜西境內(nèi)不同產(chǎn)地的槐角中槐角苷的含量為4.27%～8.78%；陜北黃土高原溝壑區(qū)9月下旬的槐角中槐角苷含量較高（7.28%）；渭北黃土高原干旱區(qū) 10月下旬槐角中槐角苷含量較高（8.78%）。韋華梅等[22]采用紫外分光光度法對(duì)不同來(lái)源槐角中總黃酮進(jìn)行了含量測(cè)定，結(jié)果表明，陜北黃土高原溝壑區(qū)榆林清澗與延安宜川9月下旬槐角總黃酮含量最高，分別為19.98%、16.58%；渭北黃土高原溝壑區(qū)11月上旬槐角總黃酮含量較高，其含量為19.26%。

5 結(jié)語(yǔ)

通過(guò)對(duì)槐角中黃酮及異黃酮類有效成分的研究可知，生品槐角中含有槐角苷、染料木素、山奈素、蘆丁、槲皮素、染料木苷、異鼠李素、槐屬雙苷等有效成分，且槐角中總氨酸含量在1.50%～1.68%之間，多糖含量為3.12%，多糖水解物中含有果糖和葡萄糖，兩者的摩爾比為 34∶1?；苯侵械娜玖夏舅睾蜕侥畏釉诨苯瞧ぶ泻扛哂谄湓诨苯欠N子中的含量，槐角中的磷脂、生物堿和脂肪酸等其他活性成分則主要存在于種子中?；苯侵杏行С煞值暮侩S季節(jié)變化而變化，其中蘆丁含量在8月中旬最高，槐角苷在9月中旬和10月中旬最高，槲皮素、異鼠李素在7月初最高，染料木素在12月初最高，山奈素在8月中旬最高?；苯怯行С煞趾烤哂忻黠@地域差異，其含量由高到低依次為陜西省、江西省、山西省、河北省、山東省、湖北省、安徽省、四川省、甘肅省、北京市、江蘇省、湖南省、遼寧省、黑龍江省。其中陜西省又以渭北黃土高原干旱區(qū)含量最高。

本綜述通過(guò)對(duì)槐角有效成分以及其含量和影響含量的因素進(jìn)行比較分析，為槐角進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用和質(zhì)量控制提供依據(jù)。