朱振寶,張亞莉,賈 瑋,孔祥虹,何 強(qiáng)
超高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道離子阱質(zhì)譜測定植物提取物中的7 種合成色素
朱振寶1,張亞莉2,賈 瑋1,孔祥虹2,何 強(qiáng)2
(1.陜西科技大學(xué)食品與生物工程學(xué)院,陜西 西安 710021;2.陜西省出入境檢驗(yàn)檢疫分析中心食品實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710068)
基于高分辨質(zhì)譜,建立植物提取物中7 種合成色素的快速檢測方法。樣品經(jīng)超純水提取,采用聚酰胺固相萃取小柱凈化,以C18色譜柱為分析柱,乙腈和5 mmol/L乙酸銨溶液作為流動(dòng)相,經(jīng)超高效液相色譜進(jìn)行梯度洗脫分離,利用四極桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜測定。結(jié)果表明:在10~500 μg/mL范圍內(nèi),7 種限用及禁用合成色素線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r2)均大于0.99。通過加標(biāo)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),在0.05、0.1、0.5 mg/kg 3 個(gè)加標(biāo)水平下,該方法的檢出限可達(dá)到0.001 2~0.052 mg/kg,加樣回收率為60.8%~91.8%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%~6.5%。通過實(shí)際樣品檢測,結(jié)果表明本方法樣品處理過程簡單,分析時(shí)間短,準(zhǔn)確可靠,靈敏度高,適用于植物提取物中合成色素的快速篩查及確證。
植物提取物;合成色素;超高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道離子阱質(zhì)譜;高分辨質(zhì)譜
植物提取物是以天然植物為原料,通過物理或化學(xué)提取、純化等工藝,選擇性的獲取、富集植物中有效成分而形成的生物制品[1-3]。在經(jīng)濟(jì)利益驅(qū)使下,一些不法企業(yè)在食品等產(chǎn)品中添加合成色素染色以使產(chǎn)品外觀鮮艷、以次充好、吸引消費(fèi)者從而提高價(jià)格。由于合成色素中砷、鉛、銅、苯酚、苯胺、乙醚、氯化物和硫酸鹽等會(huì)對人體造成不同程度的傷害[4],長期攝入添加合成色素的食品,可能引發(fā)癌癥[5-7],因此合成色素的濫用也成為影響植物提取物出口的安全問題之一[8]。由于植物提取物基質(zhì)復(fù)雜,GB 2760—2014《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》[9]中的檢測方法不適合植物提取物,并且關(guān)于植物提取物中合成著色劑的限量并沒有明確規(guī)定,相關(guān)法律法規(guī)還不完善,因此亟需建立快速、簡便、靈敏度高的植物提取物中合成色素的篩查和檢測方法。
目前合成色素檢測主要有高效液相色譜(high performance liquid chromatography,HPLC)法[10-12]和液相色譜-質(zhì)譜(liquid chromatography-mass spectrography,LC-MS)聯(lián)用法[13-16],這2 種傳統(tǒng)方法對目標(biāo)化合物的定性必須要有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)品。超高效液相色譜/四極桿-靜電場軌道離子阱質(zhì)譜(ultra high performance liquid chromatography/quadrupole-electrostatic field orbital ion trap mass spectra,UPLC-Q-Orbitrap)將高選擇性的四極桿與軌道離子阱高分辨準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)測量技術(shù)有機(jī)結(jié)合,能進(jìn)行目標(biāo)物和非目標(biāo)物的高通量篩選[17-18],而且能對目標(biāo)物進(jìn)行多級質(zhì)譜分析,能夠在沒有標(biāo)準(zhǔn)品的情況下通過精確質(zhì)量數(shù)對未知物進(jìn)行快速篩查與結(jié)果確認(rèn)[19]。由于具有樣品前處理凈化能力要求低、高效、方便等優(yōu)點(diǎn),UPLC-Q-Orbitrap技術(shù)在快速篩查方面得到了廣泛應(yīng)用[20]。如黎永樂等[21]利用液相色譜/線性離子阱-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜技術(shù)建立了葡萄酒中合成色素的快速篩查方法,該方法可在無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下對葡萄酒中的15 種合成色素進(jìn)行篩查檢測。目前,相關(guān)報(bào)道該技術(shù)可應(yīng)用于食品中農(nóng)藥殘留的篩查及定量分析[22-25]、保健食品中非法添加藥物的篩查和測定[26-27]等領(lǐng)域。
本研究采用聚酰胺固相萃取小柱凈化,UPLC-QOrbitrap測定,構(gòu)建了植物提取物中7 種合成色素的快速篩查方法,使用精確質(zhì)量數(shù)及二級質(zhì)譜對目標(biāo)化合物進(jìn)行篩選與確證,能夠快速分析植物提取物中7 種限用及禁用合成色素。針對現(xiàn)有國標(biāo)方法不適合基質(zhì)復(fù)雜的植物提取物的檢測等實(shí)際問題,建立了不需要標(biāo)準(zhǔn)品,能夠快速篩查樣品中是否含有限用及禁用色素,通過實(shí)際植物提取物樣品檢測,驗(yàn)證了方法的可靠性,本方法可為植物提取物的質(zhì)量控制提供技術(shù)依據(jù)。
1.1 材料與試劑
甲醇、乙腈(均為色譜級) 美國TEDIA公司;氨水、乙酸銨及其他試劑均為分析純。
標(biāo)準(zhǔn)品:紅色2G(CAS:3734-67-6)、檸檬黃(CAS:1934-21-0)、胭脂紅(CAS:1390-65-4)、誘惑紅(CAS:25956-17-6)、日落黃(CAS:2783-94-0)、亮藍(lán)(CAS:3844-45-9)、莧菜紅(CAS:915-67-3),以上試劑純度大于98%,均購自德國Dr.Ehrenstorfer公司。
材料:納豆、櫻桃、甜菜、萬壽菊、黑加侖、大豆、肉桂、芒果等植物提取物均購于西安本地公司。
1.2 儀器與設(shè)備
Q-Exactive超高效液相-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國Thermo Fisher公司;AllegraTMX-22R高速離心機(jī) 德國Beckman公司;VORTEX GENIUS3渦旋混合器、振蕩器 德國IKA公司;Advantage-10/Elix Milli-Q超純水器 美國Millipore公司;Turbo Vap?LV氮吹濃縮儀 美國Caliper公司;Anpelclean PA聚酰胺固相萃取小柱(3 mL,500 mg;使用前依次用5 mL甲醇、5 mL水活化) 美國Agilent公司。
1.3 方法
1.3.1 樣品前處理
1.3.1.1 提取
精確稱取(3±0.01)g植物提取物于15 mL具塞離心管中,加入10.0 mL超純水溶解后,振蕩提取30 min,3 900 r/min離心5 min,取上清液轉(zhuǎn)移至另一個(gè)15 mL離心管中,殘?jiān)偌尤? mL水溶解,重復(fù)上述操作,合并2 次上清液,待凈化。
1.3.1.2 凈化
準(zhǔn)確移取上述提取液5.0 mL,轉(zhuǎn)移至已活化的聚酰胺固相萃取柱中,待樣品液全部流出后,先用3 mL甲醇-甲酸-水(1∶2∶5,V/V)淋洗,再用3 mL水淋洗小柱,棄去淋洗液,然后依次用5 mL甲醇和5 mL含體積分?jǐn)?shù)10%氨水-甲醇溶液洗脫,收集洗脫液,40 ℃氮?dú)獯抵两?,殘?jiān)?.0 mL超純水溶解定容,過0.22 μm水系濾膜,上機(jī)分析測定。
1.3.2 測定條件優(yōu)化
1.3.2.1 超高效液相色譜條件
色譜柱的選擇:研究不同的色譜柱對7 種水溶性合成色素的分離效果。具體規(guī)格:柱1為Waters Acquity UPLC BEH C18色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.7 μm),柱2為Waters Acquity UPLC HSS T3色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm),柱3為Waters Acquity UPLC BEH Shield RP18色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.7 μm),柱4為Waters CORTECSTMUPLC C18色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.6 μm),柱5為Waters Acquity UPLC BEH C18色譜柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)。使用50 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液在各規(guī)格色譜柱上進(jìn)樣分離得到色譜圖。
流動(dòng)相選擇:采用水-乙腈、水-甲醇、體積分?jǐn)?shù)0.1%甲酸溶液-乙腈、體積分?jǐn)?shù)0.1%甲酸溶液-甲醇、乙腈-5 mmol/L乙酸銨溶液、甲醇-5 mmol/L乙酸銨溶液作為流動(dòng)相,研究不同流動(dòng)相對7 種水溶性合成色素分離效果及靈敏度的影響。
提取溶劑的選擇:綜合考慮7 種合成色素的理化性質(zhì),胭脂紅、日落黃和誘惑紅是強(qiáng)極性著色劑,分別研究了超純水、體積分?jǐn)?shù)20%氨水、無水乙醇-氨水-水(7∶2∶1,V/V)作為提取劑對7 種限用合成色素的提取效果。向陰性樣品中添加50 μg/g標(biāo)準(zhǔn)品,進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。
色譜條件:色譜柱:Waters AcquityTMUPLC BEH Shield RP18柱(100 mm×2.1 mm,1.7 μm);流動(dòng)相A為乙腈,流動(dòng)相B為5 mmol/L乙酸銨溶液。梯度洗脫條件:0~1.0 min,5% A;1.0~3.0 min,5%~100% A;3.0~5.0 min,100% A;5.0~5.5 min,100%~5% A;5.5~6.0 min,5% A。柱溫35 ℃,流速0.3 mL/min,進(jìn)樣量10 μL。
1.3.2.2 固相萃取方法優(yōu)化
固相萃取柱的選擇:本實(shí)驗(yàn)比較了HLB(Bond Elut HLB,500 mg,3 mL)、C18(Bond Elut C18,500 mg,3 mL)和聚酰胺固相萃取小柱(Anpelclean PA,3 mL,500 mg)。
淋洗液及洗脫液的選擇:采用聚酰胺固相萃取小柱為凈化柱,用不同的淋洗液及洗脫液對凈化方式進(jìn)行優(yōu)化。根據(jù)7 種水溶性合成色素的理化性質(zhì),本實(shí)驗(yàn)采取了6 種方案,以空白櫻桃提取物為樣品,添加標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為50 μg/g,進(jìn)行回收率測定。
1.3.3 質(zhì)譜條件
表1 7 種合成色素的質(zhì)譜信息Table 1 Mass parameters for the 7 artificial dyes
電噴霧離子源,質(zhì)量分析器為Orbitrap,掃描模式采用負(fù)離子掃描模式,數(shù)據(jù)依賴性掃描Full MS-dd MS2,噴霧電壓2.8 kV;質(zhì)量掃描范圍m/z 200~900;毛細(xì)管溫度350 ℃;鞘氣(氮?dú)猓┡c輔助氣流速分別為4.09 L/min和5.08 L/min,輔助氣溫度320 ℃;全掃描和二級掃描分辨率分別為70 000和17 500。7 種水溶性限用合成色素的具體質(zhì)譜參數(shù)見表1。
1.3.4 基質(zhì)效應(yīng)計(jì)算
本實(shí)驗(yàn)采用相對響應(yīng)值法消除基質(zhì)效應(yīng)?;|(zhì)效應(yīng)采用以下公式計(jì)算:
式中:A為在純?nèi)軇┲心繕?biāo)化合物的響應(yīng)值;B為樣品中添加的相同含量合成色素的響應(yīng)值。
2.1 質(zhì)譜條件優(yōu)化
利用UPLC-Q-Orbitrap對7 種目標(biāo)化合物的混合標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行負(fù)離子全掃描,得到一級全掃描質(zhì)譜圖,以各化合物的分子離子峰[M-nNa+mH](n-m)-理論精確質(zhì)量數(shù)提取色譜圖,圖1為陰性納豆提取物中添加7 種水溶性合成色素的總離子流色譜圖(添加水平50 μg/mL)。7 種合成色素的相對質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4×10-6,符合高分辨要求[17],二級掃描采用數(shù)據(jù)依賴性掃描,采集待測化合物的二級質(zhì)譜圖進(jìn)行進(jìn)一步定性(圖2)。
圖1 陰性納豆提取物中添加7 種合成色素標(biāo)準(zhǔn)品的一級全掃描質(zhì)譜圖Fig. 1 Full-scan mass spectra of 7 artificial dye standards
圖2 7 種合成色素標(biāo)準(zhǔn)品的二級質(zhì)譜圖Fig. 2 MS2 spectra of 7 artificial dye standards
2.2 色譜條件優(yōu)化結(jié)果
2.2.1 色譜柱選擇
色譜分離實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:對于柱2,檸檬黃洗脫峰的響應(yīng)過低,柱5所有峰形較寬,且檸檬黃出峰過早(為0.68 min)。柱4與柱1的效果相差不大,且所有峰的峰形和分離效果均不及柱3理想。柱3所有目標(biāo)峰的響應(yīng)高,洗脫峰形對稱、尖銳,且分離效果好,可能BEH Shield RP18的C18鍵合相內(nèi)嵌極性官能團(tuán),對高水相具有良好的分離效果,因此后續(xù)實(shí)驗(yàn)選用Waters Acquity UPLC BEH Shield RP18色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)。
2.2.2 流動(dòng)相選擇
不同流動(dòng)相實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn):當(dāng)水相為體積分?jǐn)?shù)0.1%甲酸溶液時(shí),檸檬黃、胭脂紅及亮藍(lán)不出峰,其他峰的峰形不對稱且響應(yīng)低;水相為超純水時(shí),整體響應(yīng)較低,檸檬黃和亮藍(lán)峰形較為理想,酸性紅峰不對稱,胭脂紅不出峰;水相為5 mmol/L乙酸銨溶液,除檸檬黃外其他目標(biāo)化合物在有機(jī)相為甲醇和乙腈的流動(dòng)相中分離度及峰形、響應(yīng)相近,檸檬黃在以乙腈-乙酸銨(5 mmol/L)溶液為流動(dòng)相時(shí),峰形尖銳且不拖尾,以甲醇-乙酸銨(5 mmol/L)溶液為流動(dòng)相時(shí),峰出現(xiàn)明顯拖尾現(xiàn)象。向陰性樣品納豆提取物中添加50 μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),分別以乙腈-0.1%甲酸溶液和乙腈-5 mmol/L乙酸銨溶液作流動(dòng)相,結(jié)果發(fā)現(xiàn),以甲醇作為有機(jī)相噪音較乙腈要高,且以乙腈作為有機(jī)相能夠明顯降低基線漂移。因此本實(shí)驗(yàn)最終選擇乙腈-5 mmol/L乙酸銨水溶液作為流動(dòng)相。
2.2.3 提取溶劑的選擇
不同提取溶劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:采用體積分?jǐn)?shù)20%氨水和無水乙醇-氨水-水(7∶2∶1,V/V)作為提取劑時(shí),回收率整體偏低,其中檸檬黃回收率低于20%,原因可能是檸檬黃適合用偏酸性溶劑提??;采用水作為提取溶劑,7 種水溶性合成色素回收率均比較理想,分別達(dá)到:胭脂紅63%,莧菜紅65.3%,日落黃83.8%,亮藍(lán)70.0%,紅色2G 70.2%,檸檬黃62.7%,誘惑紅66.5%。故本實(shí)驗(yàn)選取超純水作為樣品提取溶劑。
2.3 固相萃取方法優(yōu)化
2.3.1 固相萃取柱的選擇
由于固相萃取技術(shù)具有操作簡便、溶劑消耗低、樣品用量少、回收率高的優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于食品色素檢測的凈化方法[28-29]。結(jié)果發(fā)現(xiàn),檸檬黃、胭脂紅、莧菜紅在HLB固相萃取小柱上回收率均低于10%;C18固相萃取小柱只對亮藍(lán)的回收率較為理想(65.0%),其他6 種色素回收率均低于15%。選擇聚酰胺固相萃取小柱作凈化柱,除干擾效果好,樣品回收率均高于85%,因此選擇其作為凈化柱。
2.3.2 淋洗液及洗脫液的選擇
結(jié)果表明,當(dāng)淋洗液為酸化水溶液時(shí),能避免檸檬黃和亮藍(lán)的流失,在酸化水溶液中加一定比例的有機(jī)溶液甲醇可使得雜質(zhì)去除更為干凈,且不影響各目標(biāo)化合物在聚酰胺小柱上的保留,因此實(shí)驗(yàn)選擇3 mL甲醇-甲酸-水(1∶2∶5,V/V)和3 mL水為淋洗溶液。
采用甲醇、體積分?jǐn)?shù)10%甲酸-甲醇溶液、體積分?jǐn)?shù)10%氨水-甲醇溶液作為洗脫溶液進(jìn)行洗脫實(shí)驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn),甲醇不能將目標(biāo)化合物全部洗脫下來,體積分?jǐn)?shù)10%甲酸-甲醇溶液不具有洗脫能力,當(dāng)甲醇和體積分?jǐn)?shù)10%氨水-甲醇溶液結(jié)合使用,能將7 種水溶性合成色素都洗脫下來。因此本實(shí)驗(yàn)選擇甲醇和體積分?jǐn)?shù)10%氨水-甲醇溶液作為洗脫溶劑,進(jìn)一步對洗脫溶劑的體積進(jìn)行優(yōu)化,最終確定體積分?jǐn)?shù)甲醇和10%氨水-甲醇溶液的優(yōu)化體積分別為6 mL。
2.3.3 基質(zhì)效應(yīng)的考察結(jié)果
由于植物提取物基質(zhì)復(fù)雜[30],選擇響應(yīng)值法進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)的考察。結(jié)果發(fā)現(xiàn),檸檬黃(肉桂提取物中基質(zhì)效應(yīng)50%、黑加侖提取物50%)、亮藍(lán)(納豆提取物中基質(zhì)效應(yīng)70%、黑加侖提取物60%)和紅色2G(肉桂提取物中基質(zhì)效應(yīng)115%、甜菜根70%)中基質(zhì)效應(yīng)比較大,其他水溶性合成色素的基質(zhì)效應(yīng)均較小。因此本實(shí)驗(yàn)中采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液作為標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行外標(biāo)法定量。
2.4 方法學(xué)驗(yàn)證結(jié)果
2.4.1 線性范圍和檢出限
選取不同基質(zhì)的空白樣品,按上述方法進(jìn)行樣品前處理,提取空白基質(zhì)液分別配制10、20、50、100、200、500 μg/mL不同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)樣檢測,繪制基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線。從表2可看出,在10~500 μg/mL的線性范圍內(nèi)7 種水溶性合成色素的相關(guān)系數(shù)(r2)大于0.99;方法的檢出限(RSN≥3)為0.001 2~0.052 mg/kg。
表2 7 種合成色素線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及納豆提取物中的回收率和RSD結(jié)果(n= 6)Table 2 Linearity regression equations, correlation coefficient, LODs,recoveries and precision (RSD) of the 7 artificial dyes at three spiked levels from natto extract (n= 6)
2.4.2 回收率與精密度
將7種混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)添加到陰性納豆提取物的樣品液中,添加水平為0.05、0.1、0.5 mg/kg的溶液,平行實(shí)驗(yàn)6 次,加樣回收率及RSD結(jié)果見表2。從表2可看出,7種水溶性合成色素的回收率均在60.8%~91.8%范圍內(nèi),RSD為2.1%~6.5%。
2.5 方法適用性及實(shí)際樣品檢測結(jié)果
選取納豆、櫻桃、甜菜、萬壽菊、黑加侖、大豆、肉桂、芒果等植物提取物對構(gòu)建的檢測方法進(jìn)行驗(yàn)證。按相同方法處理樣品,添加水平為0.1 mg/kg,回收率均在63.4%~139.0%范圍內(nèi),RSD為2.5%~16.7%。
應(yīng)用所建立的方法分別對市場采購的10 批次植物提取物進(jìn)行檢測,對隨機(jī)抽取的10 種植物提取物按本方法進(jìn)行快速篩查,除萬壽菊、黑加侖、蔓越橘提取物外,其他植物提取物均檢出含有禁用及限用合成色素。
本實(shí)驗(yàn)基于UPLC-Q-Orbitrap建立了植物提取物中7 種水溶性合成色素的快速篩查和定量分析方法。由于目前缺乏植物提取物中限用及禁用合成色素的國家檢測標(biāo)準(zhǔn),通過高選擇性的四極桿與軌道離子阱高分辨準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)測量技術(shù)有機(jī)結(jié)合,能夠降低基質(zhì)干擾,具有較高的定性定量能力,通過加標(biāo)驗(yàn)證,在0.05、0.1、0.5 mg/kg 3 個(gè)加標(biāo)水平下,樣品中7 種限用及禁用合成色素加樣回收率在60.8%~91.8%范圍內(nèi),RSD為2.1%~6.5%。本方法應(yīng)用于10 批次樣品的測定具有良好的重現(xiàn)性,能夠滿足植物提取物中限用及禁用合成色素的快速篩查與定量分析,可以為生產(chǎn)和監(jiān)管部門提供方法參考。
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Determination of 7 Artificial Dyes in Plant Extracts by Ultra-Performance Liquid Chromatography-Quadrupole/Electrostatic Field Orbit Trap High-Resolution Mass Spectrometry
ZHU Zhenbao1, ZHANG Yali2, JIA Wei1, KONG Xianghong2, HE Qiang2
(1. School of Food Science and Bioengineering, Shaanxi University of Science and Technology, Xi’an 710021, China;2. Food Inspection Center of Shaanxi Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Xi’an 710068, China)
A rapid method was presented for the determination of 7 artificial dyes in plant extracts by ultra-performance liquid chromatography-electrospray ionization quadrupole orbitrap high-resolution mass spectrometry (UPLC-Q-Orbitrap-MS). Samples were extracted with water, and the extract was cleaned up on a polyamide solid phase extraction (SPE) column and separated by UPLC on a C18column using a mobile phase consisting of 5 mmol/L ammonium acetate-acetonitrile with gradient elution. Data were collected by ESI Q-Orbitrap MS. The results showed that good linearity was observed in the concentration range from 10 to 500 μg/mL for all 7 artificial dyes, with correlation coefficients (r2) greater than 0.99. The limits of detection (LODs) ranged from 0.001 2 to 0.052 mg/kg. The average recoveries were in the range from 60.8% to 91.8% at 3 spiked levels with relative standards deviation (RSDs) between 2.1% and 6.5%. This method proved to be simple,time saving, accurate, reliable and sensitive and thus can be used for the fast screening and confirmation of artificial dyes in plant extracts.
plant extracts; artificial dyes; ultra-performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbit trap mass spectrometry; high-resolution mass spectrometry
10.7506/spkx1002-6630-201724031
TS255.4
A
1002-6630(2017)24-0196-06
朱振寶, 張亞莉, 賈瑋, 等. 超高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道離子阱質(zhì)譜測定植物提取物中的7 種合成色素[J]. 食品科學(xué), 2017, 38(24)∶ 196-201. DOI∶10.7506/spkx1002-6630-201724031. http∶//www.spkx.net.cn
ZHU Zhenbao, ZHANG Yali, JIA Wei, et al. Determination of 7 artificial dyes in plant extracts by ultra-performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbit trap high-resolution mass spectrometry[J]. Food Science, 2017, 38(24)∶196-201. (in Chinese with English abstract) DOI∶10.7506/spkx1002-6630-201724031. http∶//www.spkx.net.cn
2017-02-24
國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(31671888);陜西省自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(2015JM3085)
朱振寶(1971—),男,副教授,博士,主要從事食品功能因子研究。E-mail:zhuzhenbao@sust.edu.cn