鐘燕輝 盧曉鈿 黃婉婷 張潤(rùn)坤 李攻科

(中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院， 廣州 510275)

循環(huán)化學(xué)發(fā)光快速區(qū)分醇類化合物

鐘燕輝 盧曉鈿 黃婉婷 張潤(rùn)坤*李攻科*

(中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院， 廣州 510275)

以納米氧化鎂為催化劑構(gòu)建了循環(huán)化學(xué)發(fā)光(Cyclic chemiluminescence, CCL)系統(tǒng)，以醇類化合物為研究對(duì)象，研究了反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度和檢測(cè)波長(zhǎng)對(duì)CCL分析的影響。結(jié)果表明，CCL檢測(cè)信號(hào)滿足一級(jí)指數(shù)衰減規(guī)律，每個(gè)反應(yīng)均對(duì)應(yīng)一個(gè)描述其信號(hào)變化規(guī)律的指數(shù)方程，其初變量A與反應(yīng)物濃度呈線性關(guān)系，衰減系數(shù)k是與反應(yīng)物濃度無關(guān)的特征常數(shù)。以異丁醇為例，其A值與濃度在0.89～14.24 mg/L之間呈良好的線性關(guān)系，線性范圍內(nèi)的k值平均值為32.0，RSD=2.2%，可根據(jù)k值進(jìn)行定性分析，根據(jù)A值進(jìn)行定量分析。采用此系統(tǒng)分析了8種醇類化合物，發(fā)現(xiàn)其k值存在顯著差異，如正丁醇、異丁醇、叔丁醇的k值分別為27.2±0.2、 32.0±0.8及19.5±0.1，據(jù)此提出了一種快速區(qū)分醇類同系物及結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的新方法。

循環(huán)化學(xué)發(fā)光; 催化發(fā)光; 氧化鎂; 醇類

2017-06-16收稿；2017-09-07接受

本文系國(guó)家自然科學(xué)基金(Nos.21475153、21605163、21675178)和高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)青年教師培育項(xiàng)目(No. 31000-31610743)資助

* E-mail: zhangrk5@mail.sysu.edu.cn；cesgkl@mail.sysu.edu.cn

1 引 言

揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile organic compounds，VOCs)廣泛存在于人們的生產(chǎn)生活中[1]，對(duì)人類健康構(gòu)成了危害。人體長(zhǎng)期暴露在有害VOCs中會(huì)引起多種疾病，甚至造成死亡[2,3]。此外，部分VOCs蒸氣與空氣混合會(huì)形成可爆炸混合氣體，遇到熱源或明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)[4,5]。因此，建立快速靈敏檢測(cè)VOCs的方法對(duì)保護(hù)人類健康和安全具有重要意義。

VOCs種類繁多，且VOCs異構(gòu)體的理化性質(zhì)相似[6]，快速準(zhǔn)確區(qū)分有機(jī)同系物和異構(gòu)體面一直是分析化學(xué)研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)課題[7]。常用的VOCs分析方法，如氣相色譜法[8]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[9～11]等，使用的儀器較昂貴、操作復(fù)雜、運(yùn)行費(fèi)用高，在現(xiàn)場(chǎng)、在線快速區(qū)分VOCs的應(yīng)用上受到限制。因此，簡(jiǎn)單、快速、經(jīng)濟(jì)的VOCs分析方法具有重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

催化發(fā)光(Cataluminescence，CTL)是分析物在催化劑表面發(fā)生反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的化學(xué)發(fā)光(Chemiluminiscence, CL)現(xiàn)象[12]，CTL的發(fā)展極大擴(kuò)展了CL的檢測(cè)對(duì)象。研究表明，氣體小分子、藥物、糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)甚至細(xì)胞均可在適合的催化劑表面產(chǎn)生CTL現(xiàn)象，從而進(jìn)行檢測(cè)[13]。CTL具有靈敏度高、響應(yīng)迅速、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單以及運(yùn)行成本低等特點(diǎn)[14,15]，在快速檢測(cè)領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景。CTL傳感器在測(cè)定過程中僅消耗樣品和空氣中的氧氣，傳感元件無消耗，因此具有很強(qiáng)的可逆響應(yīng)性及長(zhǎng)期穩(wěn)定性[16,17]，這為設(shè)計(jì)性能優(yōu)異的氣體傳感器提供了新的方法和原理。Wu等[18]采用納米TiO2研制了檢測(cè)乙醇和丙酮的傳感器; Deng等[19]采用Zn摻雜的SnO2復(fù)合催化劑作為傳感元件，設(shè)計(jì)了快速檢測(cè)六氟化硫的CTL傳感器; Tang等[20]研制了一種基于納米NaYF4催化劑的新型CTL氣體傳感器，此傳感器可用于酮類化合物的快速檢測(cè); Luo等[21]在紙基材上采用Mn摻雜的SiO2納米材料作為傳感器元件，構(gòu)建了快速檢測(cè)乙烯的CTL傳感器。但CTL同傳統(tǒng)化學(xué)發(fā)光法一樣存在定性能力差的問題。為此，本課題組提出了循環(huán)化學(xué)發(fā)光 (Cyclic chemiluminescence, CCL)的概念[22]，通過流路的設(shè)計(jì)，CCL系統(tǒng)的載流方向可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化周期性的改變，使未反應(yīng)的物質(zhì)多次進(jìn)入反應(yīng)室，促使發(fā)光反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行。與傳統(tǒng)的CL分析對(duì)比，CCL的突出優(yōu)點(diǎn)是可獲得更多與化學(xué)反應(yīng)特征相關(guān)的檢測(cè)信號(hào)，從而實(shí)現(xiàn)分析物的快速定性和定量分析。

在工業(yè)合成[23]、天然產(chǎn)物分析[24]及制藥工業(yè)[25,26]等領(lǐng)域，需要對(duì)分離純化后得到的單組分物質(zhì)進(jìn)行鑒定，因此發(fā)展化合物的快速鑒定方法具有重要應(yīng)用。CCL的發(fā)展為化合物的快速鑒定提供了新方法，有望與其它快速鑒定方法互補(bǔ)而應(yīng)用于相關(guān)領(lǐng)域。本實(shí)驗(yàn)研制了結(jié)構(gòu)更加緊湊的CCL分析系統(tǒng)，并采用納米MgO為催化劑，建立了快速區(qū)分醇類同系物和結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的新方法。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與試劑

BPCL微弱化學(xué)發(fā)光儀(中科院生物物理研究所); FAT200.8型空氣泵(成都新為誠(chéng)科技有限公司); DH48S-2Z型時(shí)間繼電器(中國(guó)康泰電子技術(shù)有限公司); 電磁閥(美國(guó)Valco儀器有限公司); TDGC2調(diào)壓器(上海諧昌電壓設(shè)備制造有限公司); 陶瓷加熱片(珠海惠友電子有限公司)。

納米MgO (50 nm，99.9%，球形，上海阿拉丁生化科技股份有限公司); 甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇購(gòu)自天津大茂化學(xué)試劑廠; 正丁醇、正戊醇、異戊醇購(gòu)自天津市福晨化學(xué)試劑廠; 仲丁醇購(gòu)自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。上述試劑均為分析純。實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

2.2循環(huán)化學(xué)發(fā)光系統(tǒng)的構(gòu)建

構(gòu)建的CCL分析系統(tǒng)示意圖如圖1A所示，主要由反應(yīng)室、檢測(cè)裝置和載流控制組件組成。

反應(yīng)室：采用陶瓷加熱片(1 cm×1 cm, 5～40 V, 55 W)作基底和供熱元件。取0.1 g納米MgO，加入1 mL去離子水，攪拌成糊狀，再將糊狀物涂抹在陶瓷加熱片表面，高溫加熱使其燒結(jié)在陶瓷加熱片表面。加熱片導(dǎo)線與調(diào)壓器相連，通過施加不同的電壓控制其表面溫度，通過熱電偶測(cè)量加熱片表面溫度。加熱片置于石英流通池中組成發(fā)光反應(yīng)室。反應(yīng)室與光電倍增管(Photomultiplier, PMT)呈垂直放置。

檢測(cè)裝置：采用BPCL超微弱發(fā)光測(cè)量?jī)x檢測(cè)和轉(zhuǎn)化光信號(hào)。發(fā)光儀采用PMT作為檢測(cè)器，PMT高壓設(shè)置為820 V，采樣間隔為0.5 s。采用干涉濾波片選擇檢測(cè)波長(zhǎng)。

載流控制組件：由空氣泵、三通進(jìn)樣閥(V1)、微電動(dòng)六通電磁閥(V2)、繼電器及系統(tǒng)管道組成。采用聚四氟乙烯管(0.3 mm×0.2 mm)連接管路部件形成環(huán)形流路。V2閥的閥口3為常開狀態(tài)，閥口6用堵頭塞住，處于常閉狀態(tài)，閥口2和4與反應(yīng)室兩端相連，閥口1和5為廢氣出口。當(dāng)V2閥通電時(shí)，閥口3與2相連，而閥口4和5相連; 當(dāng)V2閥斷電時(shí)，閥口3與4相連，而閥口2和1相連。采用時(shí)間繼電器控制V2閥通、斷電狀態(tài)，便可自動(dòng)化周期性地改變系統(tǒng)載流方向，使載流按如圖1A所示的黑色或紫色箭頭所示方向流動(dòng)。出現(xiàn)第一個(gè)峰信號(hào)后，系統(tǒng)載流方向按照設(shè)定的程序?qū)崿F(xiàn)周期性的改變，不同階段的反應(yīng)剩余物可反復(fù)進(jìn)入反應(yīng)室誘發(fā)第1，2，3……n階段的CL反應(yīng)相繼進(jìn)行，隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，不同反應(yīng)階段的CL信號(hào)被檢測(cè)記錄下來，得到如圖1B所示的CCL動(dòng)力學(xué)曲線。

與本課題組前期設(shè)計(jì)的CCL系統(tǒng)[22]對(duì)比，本研究設(shè)計(jì)的CCL系統(tǒng)采用一個(gè)微電動(dòng)六通閥代替3個(gè)三通電磁閥， 省略了兩個(gè)交流觸電器，使CCL系統(tǒng)更加緊湊，有利于其集成化和小型化，發(fā)展為現(xiàn)場(chǎng)在線的快檢裝置。

圖1 (A) 循環(huán)化學(xué)發(fā)光(CCL)分析系統(tǒng)示意圖; (B) CCL動(dòng)力學(xué)曲線Fig.1 (A) Schematic diagram of cyclic chemiluminescence (CCL) analysis system; (B) kinetic curve of CCL

2.3數(shù)據(jù)分析方法

采用OriginPro 8.0模擬CCL信號(hào)變化規(guī)律的數(shù)學(xué)式，數(shù)據(jù)分析表明CCL信號(hào)滿足一級(jí)指數(shù)衰減規(guī)律，數(shù)據(jù)模擬所得的相關(guān)系數(shù)>0.99。描述CCL信號(hào)變化規(guī)律的指數(shù)方程(Exponential decay equation, EDE)可以表達(dá)為[22]：

其中，In為第n階段反應(yīng)的CL強(qiáng)度;I0為背景噪音;A為初始量，其物理化學(xué)意義為最大CL強(qiáng)度;k為衰減系數(shù)，是衡量CL信號(hào)衰減速率的參數(shù)。k值越大, 表示CL信號(hào)衰減回背景值的速率越慢;k值越小，CL信號(hào)衰減回背景值的速率越快。t為校準(zhǔn)時(shí)間，tP為CL動(dòng)力學(xué)曲線上的峰時(shí)間，tmax為最大CL強(qiáng)度所對(duì)應(yīng)的時(shí)間。采用校準(zhǔn)時(shí)間的目的是以tmax為零參考點(diǎn)。

3 結(jié)果與討論

3.1CCL動(dòng)力學(xué)曲線

在反應(yīng)溫度為237℃，檢測(cè)波長(zhǎng)為425 nm，載氣流速為450 mL/min條件下，采用所構(gòu)建的CCL系統(tǒng)研究了異丁醇在納米MgO表面的發(fā)光反應(yīng)，CCL動(dòng)力學(xué)曲線如圖2A所示。CCL系統(tǒng)中獲得的發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線上有一系列峰信號(hào)，隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，CCL信號(hào)從最大值以指數(shù)形式衰減至背景值。數(shù)據(jù)分析表明可由方程(1)描述CCL信號(hào)變化規(guī)律。在不改變載流方向條件下，即傳統(tǒng)的CL分析方法所獲得的化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線如圖2B所示，可見傳統(tǒng)方法所獲得的動(dòng)力學(xué)曲線上只有1個(gè)峰值，這是因?yàn)槠漭d流方向是單向流動(dòng)的，樣品只進(jìn)行單次檢測(cè)，獲取的信息量少。上述結(jié)果表明，CCL可以獲取更豐富的分析信息。

圖2 (A) CCL系統(tǒng)獲得的動(dòng)力學(xué)曲線; (B)傳統(tǒng)CL系統(tǒng)獲得的動(dòng)力學(xué)曲線Fig.2 Kinetic curve obtained by (A) CCL system and (B) traditional CL system

3.2檢測(cè)條件對(duì)CCL的影響

CCL信號(hào)變化規(guī)律可由方程(1)描述，而方程(1)主要由A和k決定，本研究選擇異丁醇在納米MgO表面的發(fā)光反應(yīng)為模型，考察反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度及檢測(cè)波長(zhǎng)對(duì)A和k的影響。

表1 不同初始反應(yīng)濃度的濃度異丁醇測(cè)定的k值

Table 1k-Values of different initial concentrations ofiso-butanol

c(mg/L)kRSD(%，n=3)0．8931．31．7832．73．5631．27．1232．610．6831．314．2432．32．2

3.2.1反應(yīng)物濃度在反應(yīng)溫度為237℃，檢測(cè)波長(zhǎng)為425 nm，載氣流速為450 mL/min條件下研究不同濃度的異丁醇在納米MgO表面的發(fā)光反應(yīng)，以考察反應(yīng)物初始反應(yīng)濃度對(duì)其CCL動(dòng)力學(xué)曲線的影響，結(jié)果如圖3A所示。在一定范圍內(nèi)，其最大化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度(A)與反應(yīng)物濃度成正比，線性回歸方程為A=1.16×103c-911(R2=0.9996)，其中，A為最大發(fā)光強(qiáng)度，c為異丁醇濃度，R2為相關(guān)系數(shù)，因此可根據(jù)A值進(jìn)行定量分析; 而k值與異丁醇濃度無關(guān)。表1詳細(xì)列出不同初始反應(yīng)濃度的異丁醇時(shí)測(cè)定的k值，平均值為32.0，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relative standard deviation, RSD)為2.2%，重現(xiàn)性良好，表明k=32.0可視為異丁醇的特征常數(shù)，可根據(jù)k值進(jìn)行異丁醇的定性分析。

3.2.2反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度對(duì)催化發(fā)光反應(yīng)具有顯著影響，在檢測(cè)波長(zhǎng)為425 nm，載氣流速為450 mL/min條件下研究反應(yīng)溫度對(duì)CCL信號(hào)的影響，結(jié)果如圖3B所示。可見A值隨著反應(yīng)溫度的升高而增大，當(dāng)超過一定溫度時(shí),A值隨著反應(yīng)溫度的升高而減小。這可能是因?yàn)樵谳^低反應(yīng)溫度時(shí)，發(fā)光反應(yīng)速率隨著溫度的升高而增大，但在較高的反應(yīng)溫度下，分子間的碰撞速率會(huì)加劇，因而使發(fā)光信號(hào)淬滅。

圖3 (A) 異丁醇在納米MgO表面的A和k值與其初始反應(yīng)濃度的關(guān)系; (B) 反應(yīng)溫度對(duì)A、k和I0的影響; (C) 檢測(cè)波長(zhǎng)對(duì)化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線的影響。誤差棒由3次實(shí)驗(yàn)結(jié)果所得Fig.3 (A) Relationship between A and k-values of iso-butanol on surface of nano-MgO and its initial reactant concentration; (B) Effect of reaction temperature on A, k and I0; (C) Effect of detection wavelength on chemiluminescence kinetics curve. The error bars were obtained from three repetitive experimental results

k值隨著反應(yīng)溫度的升高而減小。這可能是在較高的反應(yīng)溫度下，反應(yīng)物及其產(chǎn)物的消耗速率增大，使得參與下一階段反應(yīng)的反應(yīng)物的量減少，致使發(fā)光信號(hào)的衰減速率變快，k值變小。此外，背景噪音I0隨著反應(yīng)溫度的升高而增大，這也使得發(fā)光信號(hào)衰減回背景值的速率增大。上述結(jié)果表明，對(duì)于給定的反應(yīng)體系，反應(yīng)溫度對(duì)發(fā)光反應(yīng)的影響可采用EDE加以描述。

3.2.3檢測(cè)波長(zhǎng)在反應(yīng)溫度為237℃，空氣載體的流速為450 mL/min條件下研究了檢測(cè)波長(zhǎng)對(duì)CCL信號(hào)的影響，結(jié)果如圖3C所示。k值在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)是一個(gè)定值，而背景噪音I0和最大化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度A值會(huì)隨檢測(cè)波長(zhǎng)的不同發(fā)生變化。這是因?yàn)镃L實(shí)質(zhì)是自身發(fā)光，所以其檢測(cè)儀器只需提供一種可檢測(cè)光信號(hào)與記錄結(jié)果的方法即可，而選擇不同的檢測(cè)波長(zhǎng)不會(huì)影響化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的歷程與速率，但會(huì)影響靈敏度。

3.3醇類化合物的鑒別

CL光譜通常是處于激發(fā)態(tài)的中間產(chǎn)物躍遷回較低能態(tài)時(shí)所發(fā)射的寬波段光電輻射，光譜較簡(jiǎn)單，缺乏分析物的鑒定信息。而傳統(tǒng)的CL動(dòng)力學(xué)曲線反映的是發(fā)光信號(hào)隨時(shí)間的變化趨勢(shì)，也缺乏鑒定分析物的信息。而CCL可獲得與發(fā)光反應(yīng)相對(duì)應(yīng)的特性EDE，在一定條件下，方程的k值是反應(yīng)物的特征常數(shù)，因此可根據(jù)k值對(duì)分析物進(jìn)行區(qū)分和定性鑒定[22]。醇是一類重要的有機(jī)化合物，其種類繁多，并且存在多種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，實(shí)現(xiàn)這些結(jié)構(gòu)相似化合物的快速鑒別是具有挑戰(zhàn)性的研究課題[27,28]。

圖4 8種醇類化合物在納米MgO表面的CCL動(dòng)力學(xué)曲線Fig.4 CCL kinetic curves of eight kinds of alcohols on surface of nano-MgO(A) Methol; (B) Ethanol; (C) n-Propanol; (D) iso-Propanol; (E) n-Butanol; (F) iso-Butanol; (G) sec-Butanol; (H) iso-Pentanol.

本研究選用8種不同的醇類化合物, 即甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇和異戊醇為研究對(duì)象，考察所構(gòu)建的CCL分析系統(tǒng)對(duì)結(jié)構(gòu)相似、性質(zhì)相近化合物的區(qū)分和定性鑒定能力。不同醇類化合物的CCL動(dòng)力學(xué)曲線如圖4所示，3次平行測(cè)定所得的k值結(jié)果如表2所示。這些醇類化合物理化性質(zhì)相似，但其k值不同，根據(jù)k值可區(qū)分醇類同系物，如甲醇(k=36.3±1.1)、乙醇(k=22.5±0.4)、異戊醇(k=29.2±0.4); 此外，正丙醇(k=26.6±0.4)和異丙醇(k=17.8±0.1)，正丁醇(k=27.2±0.2)、仲丁醇(k=19.5±0.1)及異丁醇(k=32.0±0.8)，這些結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的k值也存在顯著的差別。Speller等[29]設(shè)計(jì)了鑒定醇類的石英晶體微天平的傳感器陣列，這種傳感器陣列可以很好的鑒別醇類同系物如甲醇、乙醇、丙醇，但較難區(qū)分丙醇和丁醇的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，而本方法可快速準(zhǔn)確地鑒別醇類的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。

表2 8種醇類化合物的k值結(jié)果

Table 2 Determination ofk-values for eight kinds of alcohols (n=3)

物質(zhì)Compoundk值k?valueRSD(%，n=3)置信區(qū)間Confidenceinterval(P<0．05)甲醇Methanol36．31．236．3±1．1乙醇Ethanol22．50．822．5±0．4正丙醇n?Propanol26．60．726．6±0．4異丙醇iso?Propanol17．80．317．8±0．1正丁醇n?Butanol27．20．427．2±0．2異丁醇iso?Butanol32．00．932．0±0．8仲丁醇sec?Butanol19．50．619．5±0．1異戊醇iso?Pentanol29．20．929．2±0．4

4 結(jié) 論

建立了氣相CCL分析系統(tǒng)，研究了檢測(cè)條件對(duì)CCL動(dòng)力學(xué)曲線的影響。結(jié)果表明，CCL信號(hào)滿足指數(shù)衰減規(guī)律，且每個(gè)CCL反應(yīng)均有與之相對(duì)應(yīng)的描述其信號(hào)變化規(guī)律的指數(shù)方程。根據(jù)指數(shù)方程的初變量A可進(jìn)行定量分析，根據(jù)衰減系數(shù)k可對(duì)分析物進(jìn)行定性分析。采用CCL對(duì)8種醇類化合物進(jìn)行區(qū)分，結(jié)果表明CCL可快速區(qū)分醇類同系物及結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，本方法在醇類化合物監(jiān)測(cè)及有機(jī)合成鑒定等領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用潛力。

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This work was supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21475153, 21605163, 21675178) and the Cultivation Project of Young Teacher in University (No. 31000-31610743)

RapidIdentificationofAlcoholCompoundsbyCyclicChemiluminescence

ZHONG Yan-Hui, LU Xiao-Tian, HUANG Wan-Ting, ZHANG Run-Kun*, LI Gong-Ke*
(SchoolofChemistry,SunYat-senUniversity,Guangzhou510275,China)

Rapid discrimination of compounds with similar structures and properties is a hot topic in analytical chemistry. In this study, a cyclic chemiluminescence (CCL) system was designed by using nano-magnesium oxide as catalyst. The effects of reactant concentration, reaction temperature and detection wavelength on CCL analysis were studied. It was found that the CCL signal satisfied the first order exponential decay law. Each reaction had an exponential decay equation (EDE) describing its signal change law. The initial variable A was proportional to the reactant concentration. The decay-coefficientkwas a characteristic constant that was independent of the reactant concentration. For iso-butanol, it's A-values versus concentration was linear in 0.89-14.24 mg/L, the average ofk-value in this range was 32.0 with a RSD of 2.2%. Thus, qualitative and quantitative analysis could be conducted according to the A andkvalues. The system was used to analyze eight kinds of alcohol compounds, and it was found that there were significant differences in thek-values for different alcohols. For example, thek-values forn-butanol,iso-butanol and sec-butanol were 27.2±0.2, 32.0±0.8 and 19.5±0.1, respectively.

Cyclic chemiluminescence; Cataluminescence; Magnesium oxide; Alcohols

16 June 2017; accepted 7 September 2017)

10.11895/j.issn.0253-3820.171010