張熒，魏立菲，劉勝玉，劉威，劉昕宇，李逸

珠江水資源保護(hù)科學(xué)研究所，珠江流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，廣州 510611

自動(dòng)化前處理-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定淡水魚體中的有機(jī)磷阻燃劑

張熒*，魏立菲，劉勝玉，劉威，劉昕宇，李逸

珠江水資源保護(hù)科學(xué)研究所，珠江流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，廣州 510611

應(yīng)用自動(dòng)化前處理設(shè)備和氣相色譜串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜儀建立了淡水魚體中10種有機(jī)磷阻燃劑的檢測(cè)方法。該方法先采用自動(dòng)索氏提取儀進(jìn)行樣品的提取，再應(yīng)用凝膠滲透色譜凈化儀和florisil柱對(duì)提取液進(jìn)行兩級(jí)凈化，最后用氣相色譜串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜法(多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式)對(duì)樣品中的有機(jī)磷阻燃劑(OPFRs)定性定量。實(shí)驗(yàn)表明，凝膠滲透色譜凈化系統(tǒng)在以乙酸乙酯∶環(huán)己烷(1∶1，V/V)為流動(dòng)相，流速為5.0 mL·min-1的條件下，收集OPFRs的最佳時(shí)間為900～1 680 s；方法的檢出限為0.002～0.192 ng·g-1濕重，加標(biāo)水平為5.000 ng·g-1濕重時(shí)，平均加標(biāo)回收率為48.7%～122%，相對(duì)偏差除磷酸三乙酯(TEP)(17.7%)和磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(TDCP)(11.9%)外均小于10%。應(yīng)用該方法測(cè)定采集于東江某污水處理廠入河排污口的魚類樣品時(shí)，回收率指示物(d27-TBP)的回收率為82.4%～114%，魚類樣品中∑OPFRs的濃度范圍為nd～6.41 ng·g-1濕重。

有機(jī)磷阻燃劑；自動(dòng)化；串聯(lián)質(zhì)譜；淡水魚體

Received14 January 2017accepted20 March 2017

Abstract: An analytical method for the determination of 10 organophosphorus flame retardants (OPFRs) in freshwater fish samples was developed using automated equipment for pretreatment and gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS) for quantification. In the present method, the samples were extracted using automatic soxhlet extraction system, and then a two-step clean-up (including automatic gel permeation chromatography (GPC) and florisil) was used to purify the extract. Finally, the GC-MS/MS was used for qualitation and quantitation by multi-reaction monitoring (MRM) mode. Experimental results showed that the best collection time of the automatic GPC system was from 900 to 1 680 seconds using ethyl acetate and hexane mixture (1:1, V/V) as mobile phase at a flow rate of 5.0 mL·min-1. The method detection limits ranged from 0.002 ng·g-1to 0.192 ng·g-1wet weight, and the recoveries were in the range of 48.7%-122%, with relative standard deviations (RSDs) of less than 10% except for triethylphosphate (TEP) (17.7%) and tris(1,3-dichloropropyl) phosphate (TDCP) (11.9%). The developed method was applied to determine the OPFRs in freshwater fish collected from an outlet of a sewage treatment plant in the East River. The recoveries of d27-TBP spiked in the samples ranged from 82.4% to 114%, and the total concentrations of OPFRs in the samples ranged from not detected to 6.41 ng·g-1wet weight.

Keywords: organophosphorus flame retardants; automation; tandem mass spectrometry; freshwater fish

近30年來，阻燃劑在減少火災(zāi)引起的生命財(cái)產(chǎn)損失方面發(fā)揮了重要的作用。然而，部分阻燃劑由于具有持久性、生物富集性和環(huán)境毒性等，進(jìn)入環(huán)境后，可能對(duì)生物體和人類產(chǎn)生危害。隨著各國(guó)對(duì)溴代阻燃劑(brominated flame retardants, BFRs)環(huán)境效應(yīng)的關(guān)注以及BFRs的禁用，有機(jī)磷阻燃劑(organophosphorus flame retardants, OPFRs)的產(chǎn)量快速提高，據(jù)歐洲阻燃劑協(xié)會(huì)的統(tǒng)計(jì)，2006年西歐OPFRs的產(chǎn)量大約為91 000 t·a-1，比2005年提高了7.1%，比2001年提高了9.6%[1]。另?yè)?jù)前瞻產(chǎn)業(yè)研究院預(yù)計(jì)，未來我國(guó)磷系替代溴系的步伐會(huì)快于全球，到2020年磷系、無機(jī)和其他新型阻燃劑將成為重點(diǎn)產(chǎn)品，其比重或可達(dá)阻燃劑總量的30%。

有報(bào)道指出，多種OPFRs具有神經(jīng)毒性、生殖毒性、致癌性和基因毒性[2-3]。隨著其產(chǎn)量的顯著增加，OPFRs的污染已引起了各國(guó)政府的高度關(guān)注，其污染現(xiàn)狀、環(huán)境行為和毒理效應(yīng)等成為環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)[1, 4-14]。對(duì)OPFRs的毒性研究離不開對(duì)其在生物體內(nèi)的濃度水平的檢測(cè)，目前國(guó)內(nèi)外對(duì)生物體中OPFRs的檢測(cè)報(bào)道主要采用氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)[15-16]。用氣相色譜測(cè)定OPFRs，在確證方面存在不足，易產(chǎn)生假陽(yáng)性；氣相色譜-質(zhì)譜法在定性方面優(yōu)于氣相色譜，但由于基質(zhì)產(chǎn)生的碎片離子有時(shí)會(huì)對(duì)目標(biāo)物產(chǎn)生干擾，所以在定性方面尚存在不足；氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法通過離子對(duì)方式定性化合物，可以彌補(bǔ)GC和GC-MS法在確證方面的不足，且具有雜質(zhì)影響小，對(duì)凈化要求低、靈敏度高、適合多組分同時(shí)分析等特點(diǎn)。

此外，在分析過程中，樣品前處理過程耗費(fèi)時(shí)間最長(zhǎng)，一般占整個(gè)分析過程的2/3以上的時(shí)間，因此，樣品前處理過程對(duì)分析結(jié)果的影響很大。自動(dòng)化的前處理設(shè)備不僅可以大大縮短前處理時(shí)間，還能減少人為操作的誤差。本研究建立了用自動(dòng)索氏提取儀和自動(dòng)凝膠滲透色譜(GPC)凈化儀凈化生物樣品基質(zhì)，同時(shí)測(cè)定生物體中10種OPFRs的氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法。

1 實(shí)驗(yàn)部分(Experimental section)

1.1 儀器、材料與試劑

Foss2050型Soxtec全自動(dòng)索氏抽提系統(tǒng)(丹麥，F(xiàn)oss公司)；全自動(dòng)凝膠滲透色譜系統(tǒng)(德國(guó)，LC-tech，型號(hào)Freestyle GPC EVA)含自動(dòng)凝膠滲透色譜(凝膠滲透色譜柱25 mm×50 cm，填料為50 g的Biobeads SX-3)和在線濃縮裝置；Thermo TSQ Quantum XLS三重四級(jí)桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS/MS)，DB-5 MS色譜柱(325 ℃, 30 m×250 μm×0.25 μm)；氮吹儀(北京八方世紀(jì)科技有限公司，型號(hào)BF-2000)；FD-80冷凍干燥機(jī)(北京博醫(yī)康)等實(shí)驗(yàn)設(shè)備。

Florisil小柱：500 mg，3 mL(CNW Technologies)；丙酮、正己烷、環(huán)己烷和乙酸乙酯均為色譜純(美國(guó)TEDIA)；10種OPFRs(具體名稱見表1)均為純品(純度大于99%，購(gòu)于德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司)，d15-磷酸三苯酯(d15-TPP，100 μg·mL-1于異辛烷，AccuStandard)和d27-磷酸三丁酯(d27-TBP，100 μg·mL-1于異辛烷，AccuStandard)為標(biāo)準(zhǔn)溶液。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制備：準(zhǔn)確稱取10 mg(精確到0.1 mg)OPFRs各標(biāo)準(zhǔn)品分別于10 mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶解，配制成1 000 mg·L-1的單標(biāo)儲(chǔ)備液，于-18 ℃條件下儲(chǔ)存。

1.2 樣品采集和前處理

1.2.1 樣品采集與預(yù)處理

2014年于惠州市東江某污水處理廠入河排污口附近采集了3條羅非魚(Oreochromis mossambicus)、2條鯉魚(Cyprinus carpio)、4條鰱魚(Hypophthalmichthys molitrix)、3條鳊魚(Parabramis pekinensis)和6條餐條(Hemiculter leucisculus)。樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，進(jìn)行解剖，取背脊肌肉用二氯甲烷和正己烷淋濾過的鋁箔紙包裹，置于-20 ℃冰箱保存。

1.2.2 自動(dòng)索氏抽提

每個(gè)樣品取約10 g濕重，經(jīng)冷凍干燥處理后，加入約50 g的無水硫酸鈉研磨，添加一定量的回收率指示物(d27-TBP)，使用Foss索氏抽提儀進(jìn)行浸提，抽提液為V(丙酮)∶V(正己烷)=1∶1混合提取液80 mL，浸提溫度160 ℃，其中浸提時(shí)間60 min，淋洗時(shí)間60 min。浸提液轉(zhuǎn)換成V(環(huán)己烷)∶V(乙酸乙酯)= 1∶1的混合試劑后，轉(zhuǎn)移至管制玻璃瓶待濃縮凈化。

1.2.3 自動(dòng)凝膠色譜凈化

自動(dòng)GPC凈化系統(tǒng)采用三聯(lián)機(jī)模式，即濃縮—凈化—濃縮。上述浸提液經(jīng)濃縮并轉(zhuǎn)換溶劑為V(環(huán)己烷)∶V(乙酸乙酯)= 1∶1的混合試劑(與GPC流動(dòng)相溶劑相同)后，再經(jīng)GPC凈化。GPC流動(dòng)相的柱流速為5.0 mL·min-1，收集時(shí)間為900～1 680 s的洗脫液，洗脫液經(jīng)濃縮為5 mL后，氮吹并轉(zhuǎn)換溶劑為正己烷，濃縮至1 mL，待進(jìn)一步凈化。

1.2.4 Florisil柱凈化

取Florisil小柱，先用8 mL乙酸乙酯，再用6 mL正己烷活化，保持該柱濕潤(rùn)，將1.2.3節(jié)中洗脫液移至Florisil小柱上，再用2 mL正己烷分2次洗滌樣品瓶，將洗滌液一并加到該柱上，待凈化液通過該柱后，用8 mL正己烷洗脫，棄去，再用8 mL乙酸乙酯洗脫，收集，收集的洗脫液用氮吹儀氮吹定容至0.5 mL后，加入100 ng內(nèi)標(biāo)物d15-TPhP待上機(jī)測(cè)試。

1.2.5 定性定量分析

儀器條件：DB-5 MS石英毛細(xì)管柱，載氣為高純氦氣，柱流量為1.2 mL·min-1，進(jìn)樣口溫度250 ℃，無分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1 μL；傳輸線溫度280 ℃；離子源溫度230 ℃。采用程序升溫，初始溫度60 ℃，保持1 min，以20 ℃·min-1升至160 ℃，再以10 ℃·min-1升至290 ℃；采用電子轟擊離子源(EI)，電子能量70 eV，接口溫度280 ℃。掃描方式：多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)模式(MRM)，采用“EZ Method”設(shè)定方法，在“Start time”設(shè)定為“該目標(biāo)化合物保留時(shí)間RT-0.5 min”，在“End time”設(shè)定為“該目標(biāo)化合物保留時(shí)間RT+0.5 min”；各種化合物的母離子、子離子、碰撞能量及保留時(shí)間見表1。

2 結(jié)果與討論(Results and discussion)

2.1 GPC凈化條件的選擇

GPC的流動(dòng)相為V(環(huán)己烷)∶V(乙酸乙酯)= 1∶1的混合試劑；混合標(biāo)準(zhǔn)溶液由10種OPFRs和d27-TBP的標(biāo)準(zhǔn)液用3 mL與流動(dòng)相相同的混合試劑稀釋配制而成，進(jìn)GPC色譜柱量均為100 ng。運(yùn)行LC-tech全自動(dòng)凝膠滲透色譜儀將該混合標(biāo)準(zhǔn)溶液全量輸入到色譜柱內(nèi)進(jìn)行GPC淋洗凈化實(shí)驗(yàn)，其初始設(shè)置參數(shù)為：流速5 mL·min-1(恒流方式)；Forerun(雜質(zhì)丟棄時(shí)間)780 s；Mainrun(收集時(shí)間) 900 s(連續(xù)收集15段淋洗液，每段60 s)；Tailing時(shí)間300 s。

所收集的上述15段淋洗液氮吹定容到0.5 mL，加入內(nèi)標(biāo)物d15-TPP后，用GC-MS/MS進(jìn)行測(cè)定，得到10種OPFRs和d27-TBP的GPC淋洗時(shí)間與各組分的累積回收率關(guān)系曲線(圖1)。從淋洗曲線可知，OPFRs和d27-TBP的淋出區(qū)間為900～1 680 s。

然而，在900～1 680 s的淋出區(qū)間中，動(dòng)物脂肪可能同時(shí)洗出，為此，以玉米油代表動(dòng)物脂肪，測(cè)定了玉米油在紫外波長(zhǎng)λ=254 nm時(shí)的淋洗曲線。從淋洗曲線可知，玉米油在900 s、960 s和1 020 s時(shí)的回收率分別為55.4%、85.2%和100%(圖1)。因此，為盡可能在保證目標(biāo)物的回收率下去除較多的動(dòng)物脂肪，選擇OPFRs和d27-TBP的收集時(shí)間為960～1 680 s。

2.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化

質(zhì)譜掃描選擇多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM)。為獲得最佳的色譜條件，保證對(duì)目標(biāo)物定量和定性的準(zhǔn)確性，對(duì)目標(biāo)物的母離子、子離子、碰撞能量等一系列質(zhì)譜參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化。首先采用全掃描(full scan)方式獲取待測(cè)物的母離子，之后采用子離子掃描方式(product scan)，并通過不斷改變碰撞能量獲得子離子響應(yīng)最高時(shí)的最優(yōu)碰撞能量。最后，每個(gè)OPFR單體選擇最優(yōu)的2～3對(duì)離子對(duì)和相應(yīng)的碰撞能量，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性和定量分析。10種OPFRs、d27-TBP和d15-TPhP的質(zhì)譜條件詳見表1，色譜分離效果可見圖2。

2.3 線性關(guān)系和方法檢出限

用陰性基質(zhì)溶液與有機(jī)磷阻燃劑混合溶液配制成濃度分別為0.010、0.020、0.050、0.100、0.200、0.500、1.00 mg·L-1的OPFRs基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，用峰面積對(duì)濃度作圖，得到線性范圍和線性相關(guān)系數(shù)，以每種OPFR的3倍信噪比時(shí)的添加濃度確定為檢出限，以10倍信噪比的添加濃度確定了定量限。結(jié)果表明(表1)，在相應(yīng)的質(zhì)量范圍內(nèi)，各OPFRs的響應(yīng)值與其質(zhì)量濃度均呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均高于0.99，方法的LOD范圍為0.002～0.192 ng·g-1濕重，LOQ的范圍為0.005～0.641 ng·g-1濕重。

表1 多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下有機(jī)磷阻燃劑(OPFRs)的保留時(shí)間、監(jiān)測(cè)離子對(duì)、碰撞能量、線性相關(guān)系數(shù)和方法的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=3)Table 1 The retention time, ion pair, collision energy, linear correlation of organophosphorus flame retardants (OPFRs) in the MRM mode, and the recovery and relative standard deviation of the method (n=3)

圖1 有機(jī)磷阻燃劑各組分和玉米油的自動(dòng)凝膠滲透色譜(GPC)淋洗曲線Fig. 1 The gel permeation chromatography (GPC) elution curves of organophosphorus flame retardants, including their recoveries

圖2 MRM模式的質(zhì)譜條件下有機(jī)磷阻燃劑的色譜圖Fig. 2 The chromatogram of organophosphorus flame retardants in the MRM mode of the mass spectrum

2.4 質(zhì)量控制與質(zhì)量保證(QA/QC)

所有玻璃器皿使用前均用丙酮、二氯甲烷和正己烷依次洗滌2次。在分析過程中，增加了控制樣品分析流程(3個(gè)方法空白、3個(gè)加標(biāo)空白、3個(gè)陰性樣品加標(biāo)和3個(gè)樣品平行樣)等質(zhì)量控制與質(zhì)量保證措施。在樣品提取前，向每個(gè)分析樣品加入d27-TBP回收率指示物，用于監(jiān)測(cè)樣品的制備與分析及基質(zhì)的影響。在陰性基質(zhì)加標(biāo)和空白加標(biāo)中加入100 ng的10種OPFRs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中陰性基質(zhì)取樣量為20.0 g，OPFRs的質(zhì)量濃度為5.00 ng·g-1濕重。基質(zhì)加標(biāo)和空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn)主要檢測(cè)目標(biāo)化合物的回收率。在樣品分析時(shí)，用已知濃度標(biāo)樣檢查儀器的靈敏度和穩(wěn)定性。結(jié)果顯示，3個(gè)方法空白中均未檢出OPFRs，基質(zhì)加標(biāo)和空白加標(biāo)中各OPFRs的加標(biāo)回收率在48.7%～122%之間，樣品平行樣中80%的OPFRs的對(duì)偏差小于10%。

3 實(shí)際樣品測(cè)定(Determination of the actual samples)

應(yīng)用建立的方法對(duì)采自東江某污水處理廠入河排污口5種魚類中的10種OPFRs進(jìn)行檢測(cè)，檢出的OPFR單體和總量(∑OPFRs)的濃度見表2，樣品中回收率指示物d27-TBP的回收率范圍在82.4%～114%之間。

OPFRs在魚類樣品中的檢出率極低，檢出的4個(gè)單體為TPrP、TBP、TCEP和TCiP，它們?cè)谒恤~肉樣品中的檢出率分別為5.56%、38.9%、50.0%和33.3%。TPrP僅在1條鳊魚中檢出，含量為0.961 ng·g-1濕重(85.8 ng·g-1脂重)；TBP在羅非魚、鯉魚和餐條中的含量為nd～2.42 ng·g-1濕重(nd～209 ng·g-1脂重)，在鳊魚和鰱魚中未檢出；TCEP在鯉魚、鳊魚和餐條中檢出，含量為nd～4.96 ng·g-1濕重(nd～148 ng·g-1脂重)；TCiP在鯉魚和鳊魚中檢出，含量為nd～2.42 ng·g-1濕重(nd～121 ng·g-1脂重)。Ma等[9]報(bào)道了珠江三角洲地區(qū)漁民采集的胡子鯰和草魚肌肉中TBP、TCEP和TCiP的含量分別為43.9～2 946 ng·g-1脂重，82.7～4 692 ng·g-1脂重和62.7～883 ng·g-1脂重，其濃度水平高于本研究魚類一個(gè)數(shù)量級(jí)，可能是由于該研究的采樣地點(diǎn)處于電子垃圾污染區(qū)。國(guó)外報(bào)道的鱸魚、鯉魚、貽貝等體內(nèi)均發(fā)現(xiàn)了高于本研究一個(gè)數(shù)量級(jí)的OPFRs[2]，可能是由于物種的差異。

綜上所述，采用自動(dòng)索式抽提-凝膠滲透色譜和Florisil柱凈化-GC-MS/MS測(cè)定淡水魚體中OPFRs，通過實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化，該方法OPFRs的加標(biāo)回收率在48.7%～122%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差除TEP(17.7%)和TDCP(11.9%)外均小于10%，生物樣品中回收率指示物d27-TBP的回收率范圍在82.4%～114%之間，具有較好的準(zhǔn)確度和精密度，該方法自動(dòng)化程度較高，靈敏度高、操作簡(jiǎn)單快捷且重現(xiàn)性好，節(jié)約了時(shí)間和成本，可用于實(shí)際生物樣品的分析和測(cè)定。

表2 5種魚類中有機(jī)磷阻燃劑的含量(ng·g-1濕重)Table 2 The concentrations of organophosphorus flame retardants in the five kinds of fish (ng·g-1 wt)

注：a中值(范圍)；b未檢出。

Note:amedium value (range);bnot detected.

[1] Chen D, Letcher R J, Chu S. Determination of non-halogenated, chlorinated and brominated organophosphate flame retardants in herring gull eggs based on liquid chromatography-tandem quadrupole mass spectrometry [J]. Journal of Chromatography A, 2012, 1220: 169-174

[2] Wei G L, Li D Q, Zhuo M N, et al. Organophosphorus flame retardants and plasticizers: Sources, occurrence, toxicity and human exposure [J]. Environmental Pollution, 2015, 196: 29-46

[3] Pang L, Liu J, Yin Y, et al. Evaluating the sorption of organophosphate esters to different sourced humic acids and its effects on the toxicity to Daphnia magna [J]. Environmental Toxicology and Chemistry, 2013, 32(12): 2755-2761

[4] Tan X X, Luo X J, Zheng X B, et al. Distribution of organophosphorus flame retardants in sediments from the Pearl River Delta in South China [J]. Science of the Total Environment, 2016, 544: 77-84

[5] He C T, Zheng J, Qiao L, et al. Occurrence of organophosphorus flame retardants in indoor dust in multiple microenvironments of southern China and implications for human exposure [J]. Chemosphere, 2015, 133: 47-52

[6] Brandsma S H, de Boer J, van Velzen M J, et al. Organophosphorus flame retardants (PFRs) and plasticizers in house and car dust and the influence of electronic equipment [J]. Chemosphere, 2014, 116: 3-9

[7] Cristale J, Katsoyiannis A, Sweetman A J, et al. Occurrence and risk assessment of organophosphorus and brominated flame retardants in the River Aire (UK) [J]. Environmental Pollution, 2013, 179: 194-200

[8] Moller A, Xie Z, Caba A, et al. Organophosphorus flame retardants and plasticizers in the atmosphere of the North Sea [J]. Environmental Pollution, 2011, 159(12): 3660-3665

[9] Ma Y, Cui K, Zeng F, et al. Microwave-assisted extraction combined with gel permeation chromatography and silica gel cleanup followed by gas chromatography-mass spectrometry for the determination of organophosphorus flame retardants and plasticizers in biological samples [J]. Analytica Chimica Acta, 2013, 786: 47-53

[10] Kim J W, Isobe T, Chang K H, et al. Levels and distribution of organophosphorus flame retardants and plasticizers in fishes from Manila Bay, the Philippines [J]. Environmental Pollution, 2011, 159(12): 3653-3659

[11] Kim J W, Isobe T, Muto M, et al. Organophosphorus flame retardants (PFRs) in human breast milk from several Asian countries [J]. Chemosphere, 2014, 116: 91-97

[12] Kim J W, Isobe T, Sudaryanto A, et al. Organophosphorus flame retardants in house dust from the Philippines: Occurrence and assessment of human exposure [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2013, 20(2): 812-822

[13] Sundkvist A M, Olofsson U, Haglund P. Organophosphorus flame retardants and plasticizers in marine and fresh water biota and in human milk [J]. Journal of Environmental Monitoring, 2010, 12(4): 943-951

[14] Liang K, Liu J. Understanding the distribution, degradation and fate of organophosphate esters in an advanced municipal sewage treatment plant based on mass flow and mass balance analysis [J]. Science of the Total Environment, 2016, 544: 262-270

[15] Quintana J B, Rodil R, Reemtsma T, et al. Organophosphorus flame retardants and plasticizers in water and air II. Analytical methodology [J]. TrAC Trends in Analytical Chemistry, 2008, 27(10): 904-915

[16] Wang X W, Liu J F, Yin Y G. Development of an ultra-high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for high throughput determination of organophosphorus flame retardants in environmental water [J]. Journal of Chromatography A, 2011, 1218(38): 6705-6711

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AutomaticPretreatmentandDeterminationofOrganophosphorusFlameRetardantsinFreshwaterFishSamplesbyGasChromatographyTandemMassSpectrometry

Zhang Ying*, Wei Lifei, Liu Shengyu, Liu Wei, Liu Xinyu, Li Yi

Scientific Institute of Pearl River Water Resources Protection, Monitoring Centre of Pearl River Valley Aquatic Environment, Guangzhou 510611, China

10.7524/AJE.1673-5897.20170114009

2017-01-14錄用日期2017-03-20

1673-5897(2017)3-604-07

X171.5

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張熒(1984—)，女，環(huán)境科學(xué)博士，高級(jí)工程師，主要研究方向?yàn)樗h(huán)境中有機(jī)污染物的遷移和轉(zhuǎn)化，發(fā)表學(xué)術(shù)論文30余篇。

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(41303082)；

張熒(1984-)，女，工程師，研究方向?yàn)樗h(huán)境有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)，E-mail: cec_007@126.com；

張熒, 魏立菲, 劉勝玉, 等. 自動(dòng)化前處理-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定淡水魚體中的有機(jī)磷阻燃劑[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào)，2017, 12(3): 604-610

Zhang Y, Wei L F, Liu S Y, et al. Automatic pretreatment and determination of organophosphorus flame retardants in freshwater fish samples by gas chromatography tandem mass spectrometry [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2017, 12(3): 604-610 (in Chinese)