□ 盛 麗 安淑英 吳 琛 浙江安賽生物科技股份有限公司

黃巖蜜桔的揮發(fā)性成分分析

□ 盛 麗 安淑英 吳 琛 浙江安賽生物科技股份有限公司

采用同時蒸餾萃取法（SDE）提取黃巖蜜桔果實的揮發(fā)性香氣成分，用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）對揮發(fā)性成分分離、鑒定。在黃巖蜜桔中鑒定出77種揮發(fā)性成分，主要包括醇類、烯烴類、醛類、酸類和酮類等。

黃巖蜜桔；同時蒸餾萃取法；氣相色譜-質(zhì)譜

黃巖蜜桔是浙江黃巖的特產(chǎn)，以清香獨特、提神醒腦、沁人心脾、食之唇齒留香和潤甜爽口而出名，堪稱桔中狀元、桔中珍品。果實內(nèi)含有多種營養(yǎng)成分，如糖、檸檬酸、維生素和蛋白質(zhì)等。從桔皮中提取的橙皮苷是珍貴藥物，對治療高血壓、血管硬化和心血管疾病有奇效[1]。

本文以黃巖蜜桔為實驗材料，采用同時蒸餾萃取法（SDE）提取黃巖蜜桔果實中的揮發(fā)性香氣成分，結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）分離鑒定揮發(fā)性成分，為黃巖蜜桔香精的研發(fā)提供參考[2]。

1 實驗部分

1.1 材料與試劑

黃巖蜜桔（購于黃巖當?shù)兀欢燃淄椋ˋR）；無水硫酸鈉（AR）。

1.2 儀器與設(shè)備

同時蒸餾萃取儀（SDE）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；Agilent-7890-5977氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。

1.3 分析方法

1.3.1 同時蒸餾萃取法

取3 kg黃巖蜜桔切碎后加入同時蒸餾萃取儀（SDE）一側(cè)的5 L燒瓶中，并加入2 L蒸餾水，在同時蒸餾萃取儀（SDE）另一側(cè)的100 mL燒瓶中加入50 mL二氯甲烷。水蒸氣蒸餾二氯甲烷連續(xù)提取2 h，提取液冷卻后分離出二氯甲烷和萃取液，萃取液用無水硫酸鈉干燥24 h。再經(jīng)蒸餾濃縮得到深黃色液體約0.5mL待測。

1.3.2 氣相色譜-質(zhì)譜分析

色譜條件：毛細管柱為HP-SMS（60 m×0.25 m×0.25 μm），載氣為氦氣（99.999%），恒定流速1.0 mL/min，進樣口溫度280 ℃。程序升溫，初始溫度為60 ℃，以8 ℃/min升溫至280 ℃，保持6 min，分流比1∶30。進樣量0.2 μL。

質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源（EI），電離電壓70 eV，質(zhì)量掃描范圍：29～400 amu，全掃描方式。

1.3.3 化合物定性及定量

定性方法：未知化合物的質(zhì)譜通過Nist11譜庫檢索，與標準樣品的質(zhì)譜對照、解析，最終確認主要組成成分。

定量方法：通過Agilent自帶化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，用氣相色譜峰面積歸一化定量計算出各化學成分在黃巖蜜桔香氣中的峰面積的相對含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 黃巖蜜桔揮發(fā)性成分的構(gòu)成

黃巖蜜桔揮發(fā)性成分GC-MS分析結(jié)果見表1。

由表1可知，利用GC-MS共鑒定出黃巖蜜桔77種揮發(fā)性成分，主要包括醇類、烯烴類、醛類、酸類和酮類等。其中，醇類占揮發(fā)性成分的41.59%、烯烴類31.93%、醛類13.98%、酚類1.01%、酸類1.82%和酮類0.71%等。表1分析如下。

（1）醇類含量最多，且有24種。其中含量最多的是芳樟醇，其次是松油醇、香葉醇和香茅醇等，共同構(gòu)成黃巖蜜桔香氣的主體果香香氣。葉醇、己醇則在表現(xiàn)黃巖蜜桔新鮮感上起關(guān)鍵性作用。

（2）烯烴類中含量最高檸檬烯。對黃巖蜜桔香氣貢獻很小，且易受光、熱影響氧化成香芹醇、香芹酮等[3]。其他水芹烯和蒎烯等能為黃巖蜜桔提供自然的香氣風格。

表1 黃巖蜜桔揮發(fā)性成分GC-MS分析結(jié)果表

46 16.806 .alpha.-Farnesene甲位金合歡烯3.25 47 16.869 .beta.-Citronellol香茅醇2.39 48 17.050 .gamma.-Isogeraniol丙位異香葉醇0.67 49 17.397 2,4-Decadienal 2,4-癸二烯醛0.24 50 17.499 .beta.-Damascone乙位突厥酮0.36 51 17.586 L-carveol香芹醇1.03 52 17.692 Geraniol香葉醇1 53 18.050 Lanceol, cis澳白檀醇0.02 54 18.133 unknown未知物0.06 55 18.333 PERILLA ACETATE乙酸紫蘇酯0.28 56 18.716 .beta.-Ionone乙位紫羅蘭酮0.07 57 18.940 1-Dodecanol十二醇0.14 58 19.247 unknown未知物0.74 59 19.340 :L-(-)-4-Isopropenyl-1-cyclohexenylmethanol紫蘇醇0.56 60 19.879 Octanoic acid辛酸0.57 61 19.983 .ALPHA.-CEDREN雪松醇0.12 62 20.101 .beta-elemol β-欖香烯0.55 63 20.274 Eudesmol桉葉醇0.32 64 20.679 Selina-6-en-4-ol 6-芹子烯-4-醇1.64 65 20.779 Globulol蘭桉醇0.17 66 21.053 Thymol麝香草酚0.1 67 21.197 4-ethenyl-2-methoxy-Phenol 4-乙烯基愈創(chuàng)木酚0.91 68 21.467 unknown未知物0.24 69 21.555 .ALPHA.-CADINOL杜松醇0.67 70 21.892 Decanoic acid癸酸0.3 71 22.250 unknown未知物1.19 72 23.736 Dodecanoic acid 十二酸0.38 73 24.120 Nootkatone圓柚酮0.18 74 25.474 Tetradecanoic acid 十四酸0.12 75 26.473 Pentadecanoic acid十五酸0.03 76 27.676 unknown未知物0.86 77 28.153 Oleic Acid油酸0.42

（3）醛類的作用。檸檬醛提供黃巖蜜桔香氣的甜厚感，己醛突出黃巖蜜桔的新鮮，辛醛、壬醛和癸醛等表現(xiàn)出黃巖蜜桔果皮的特征感，少量的2,4-癸二烯醛能讓黃巖蜜桔整體香氣更自然，口感更真實。

（4）酸類包括辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、十五酸和油酸。其中辛酸含量最多，其次是油酸。酸類物質(zhì)構(gòu)成黃巖蜜桔的脂肪氣息。

（5）酮類化合物的含量較少。乙位二氫大馬酮香氣細膩，具有果香、木香，并有漿果、薄荷和藥草香韻[4]。乙位紫羅蘭酮具有水果香、木香、紫羅蘭香、青香和漿果香[4]。這些化合物構(gòu)成黃巖蜜桔的花香和甜感。

3 結(jié)論

本研究采用同時蒸餾萃取法（SDE）提取黃巖蜜桔的揮發(fā)性香氣成分，并用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）分離、鑒定揮發(fā)性成分。在黃巖蜜桔中鑒定出77種揮發(fā)性成分，主要包括醇類、烯烴類、醛類、酸類和酮類等。這可能是形成黃巖蜜桔潤甜爽口、清香獨特的主要原因。希望以上結(jié)果能為日后人工調(diào)配黃巖蜜桔香精提供幫助。

[1]陳永慶.黃巖蜜桔綜合利用前景廣闊[J].浙江柑桔,1993(3):38.

[2]盛龍生,蘇煥華,郭丹濱.色譜質(zhì)譜技術(shù)[M].2版.北京:化學工業(yè)出版社,2006.

[3]劉克海,陳秋林,謝晶,等.分子蒸餾法富集甜橙油特征香氣成分[J].食品科學.2012,33(10):200-203.

[4]孫寶國,劉玉平.食用香料手冊[M].北京:中國石化出版社,2004.

盛麗（1986—），女，浙江杭州人，本科，助理工程師。研究方向：黃巖蜜桔揮發(fā)性成分分析及香精開發(fā)。