鄔偉魁

（梅州市食品藥品監(jiān)督檢驗(yàn)所，廣東 梅州 514071）

ICP-MS測(cè)定補(bǔ)腎強(qiáng)身片中重金屬及有害元素

鄔偉魁

（梅州市食品藥品監(jiān)督檢驗(yàn)所，廣東 梅州 514071）

目的：測(cè)定補(bǔ)腎強(qiáng)身片中鉛（Pd）、銅（Cu）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）5種重金屬及有害元素的含量。方法：采用微波消解法消解樣品，用ICP-MS法測(cè)定元素的含量。結(jié)果：5種元素的含量均符合有關(guān)規(guī)定，但不同廠家樣品存在一定的差異。結(jié)論：該方法準(zhǔn)確、檢測(cè)限低，可為補(bǔ)腎強(qiáng)身片的質(zhì)量控制提供參考。

電感耦合等離子體質(zhì)譜；補(bǔ)腎強(qiáng)身片；微波消解；重金屬及有害元素

補(bǔ)益類中藥用藥周期長(zhǎng)，重金屬容易在體內(nèi)蓄積[1]，必須加強(qiáng)有害重金屬元素的監(jiān)測(cè)。補(bǔ)腎強(qiáng)身片是補(bǔ)益類中成藥，由淫羊藿、菟絲子、金櫻子、女貞子、狗脊（燙）等五味藥組成，用于腰膝酸軟，頭暈眼花等。補(bǔ)腎強(qiáng)身片質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)未對(duì)重金屬及有害元素進(jìn)行控制，亦未見文獻(xiàn)報(bào)道，其安全性問題研究未得到足夠的重視。

目前，重金屬及有害元素的測(cè)定主要有原子吸收法、原子熒光法、電感耦合等離子體光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）等[2-5]。其中ICP-MS具有快速、準(zhǔn)確、靈敏度高等特點(diǎn)，可同時(shí)測(cè)定多種元素。本試驗(yàn)采用微波消解-ICP-MS測(cè)定補(bǔ)腎強(qiáng)身片中5種元素（Pb、Hg、Cd、Cu、As）的含量，為補(bǔ)腎強(qiáng)身片質(zhì)控提供參考。

1 儀器與試藥

MARS 6微波消解儀（美國(guó)CEM公司），NexION 350系列電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)PE公司），BP 211D電子分析天平（德國(guó)Sartorius公司）。

補(bǔ)腎強(qiáng)身片為市售藥品，由洛陽(yáng)天生（批號(hào)：141101）、金太陽(yáng)（批號(hào)：20150302）、廣西百琪（批號(hào)：160201）、太極（批號(hào)：1601001）提供。硝酸為優(yōu)級(jí)純，水為超純水。鍺、銦、鉍單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（美國(guó)PE公司提供，10 μg/mL），鉛、鎘、砷、汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心提供，1000 μg/mL）。

2 方法與結(jié)果

2.1 ICP-MS儀工作參數(shù)

等離子體功率1.2 kW；氬氣壓力為90～100psig；冷卻循環(huán)水壓為45～65 psig，溫度為20℃；蠕動(dòng)泵吸液流速0.3 mL/min，手動(dòng)進(jìn)樣。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)品貯備溶液的制備

分別精密量取鉛、砷、鎘、汞、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液100，50，l00，l00，1000 μL，置100 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成每l mL分別含鉛、砷、鎘、汞、銅為l，0.5，l，l，10 μg的溶液，即得。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備

精密量取鉛（0，100，500，1000，2000 μL）、砷（0，200，1000，2000，4000 μL）、鎘（0，50，250，500，1000 μL）、銅（0，500，1000，2000，5000 μL）標(biāo)準(zhǔn)品貯備液，分別置100 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成每l mL含鉛、砷0，1，5，10，20 ng，含鎘0，0.5，2.5，5，10 ng，含銅0，50，100，200，500 ng的系列濃度混合溶液。另精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)品貯備液0，25，50，100，200，250 μL，置50 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成每l mL含汞0，0.5，1，2，4，5 ng的溶液，即得。

2.4 內(nèi)標(biāo)溶液的制備

精密量取鍺、銦、鉍單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 μg/mL）10 mL，置100 mL量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，制成每1 mL各含1 μg的混合溶液，即得。

2.5 供試品溶液的制備

將供試品粉碎成粗粉，取約0.5 g，精密稱定，置微波消解罐中，加硝酸6 mL，放置過夜。密閉，置微波消解儀中消解。消解完全后，消解液冷卻至50℃以下，取出消解罐，放冷，將消解液轉(zhuǎn)入50 mL量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，洗液合并于量瓶中，加入金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 μg/mL）200 μL，用水稀釋至刻度，搖勻，即得。除不加金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其余同法制備試劑空白溶液。

2.6 方法學(xué)考察

2.6.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 儀器的內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣管在儀器分析工作過程中始終插入內(nèi)標(biāo)溶液中，依次將儀器的樣品管插入各個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)品溶液中進(jìn)行測(cè)定（濃度依次遞增），以測(cè)量值（3次讀數(shù)的平均值）為縱坐標(biāo)（Y），以各元素質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（X），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程：

2.6.2 精密度試驗(yàn) 取同一批號(hào)供試品（160502）溶液，測(cè)定6次，分別計(jì)算各元素響應(yīng)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），均＜5%，精密度良好。

2.6.3 穩(wěn)定性試驗(yàn) 將批號(hào)為160502供試品溶液置于0～5℃冰箱內(nèi)保存,分別在0，2，6，12，24 h進(jìn)行測(cè)定，分別計(jì)算各元素響應(yīng)值的RSD，在24 h內(nèi)各元素的RSD均＜5%，基本穩(wěn)定。

2.6.4 重復(fù)性試驗(yàn) 取同一批號(hào)供試品（160502）6份，制備樣品溶液并測(cè)定,各元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的RSD均＜5%，重復(fù)性良好。

2.6.5 方法檢出限 制備樣品空白溶液，連續(xù)測(cè)定7次，以其響應(yīng)值3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的待測(cè)元素濃度作為不同元素的檢出限，Pb、Cd、As、Hg、Cu的檢出限分別為0.05，0.001，0.01，0.002，0.02 mg/kg。

2.6.6 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn) 按供試品溶液的制備方法，對(duì)四川大米標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，GBW-10044）進(jìn)行隨行分析。Pb、Cd、As、Hg、Cu的標(biāo)識(shí)量為（0.09±0.03），（0.018±0.002），（0.12±0.03），（0.0022 ±0.0005），（2.6±0.1）mg/kg，實(shí)測(cè)值為0.10，0.017，0.12，0.0025，2.66 mg/kg，表明實(shí)測(cè)值與標(biāo)示值基本吻合。

2.7 樣品測(cè)定

將儀器的樣品管插入供試品溶液中測(cè)定，取3次讀數(shù)的平均值。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算得相應(yīng)的濃度。在同樣的分析條件下進(jìn)行空白試驗(yàn)，扣除空白干擾。測(cè)定時(shí)選取的同位素為63Cu、75As、114Cd、202Hg、208Pb，其中63Cu、75As以72Ge作為內(nèi)標(biāo)，114Cd以115In作為內(nèi)標(biāo)，202Hg、208Pb以209Bi作為內(nèi)標(biāo)。5種元素普遍檢出，且不同廠家樣品含量存在一定的差異。結(jié)果見表1。

表1 樣品中元素測(cè)定結(jié)果（n＝3）

3 討論

《中華人民共和國(guó)藥典》（2015年版）一部[2]對(duì)中藥材中的重金屬及有害元素限量作了規(guī)定，銅不得過20 mg/kg，鉛不得過5 mg/kg，鎘不得過0.3 mg/kg，汞不得過0.2 mg/kg，砷不得過2 mg/kg。據(jù)此，所測(cè)樣品全部合格。值得注意的是，中藥材與飲片中的重金屬在煎煮時(shí)存在溶出的過程，轉(zhuǎn)移率一般不能達(dá)到100%[6]，而中成藥是直接服用的，且補(bǔ)益類藥療程較長(zhǎng)，長(zhǎng)期服用有重金屬蓄積的風(fēng)險(xiǎn)，建議建立更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。分析認(rèn)為，中成藥中重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)主要集中在原料環(huán)節(jié)與工藝環(huán)節(jié)，建議加強(qiáng)藥材質(zhì)量控制，規(guī)范原料藥材投料，加強(qiáng)工藝驗(yàn)證，強(qiáng)化市場(chǎng)質(zhì)量監(jiān)管。

[1] 張暉芬,趙春杰,倪娜.5種補(bǔ)益類中藥中重金屬的含量測(cè)定[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào),2003,20(1):8-11.

[2] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典(2015年版)一部[S].北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社,2015:131.

[3] 張喜琦,董瑞,陳曉媛.等離子體質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定保健食品中多種重金屬元素殘留[J].藥學(xué)研究,2015,34(2):84-86.

[4] 岳媛,楊曉陽(yáng),肖佳佳,等.ICP-MS法測(cè)定川明參中6種重金屬元素[J].中草藥,2016,47(9):1595-1600.

[5] 陳繁華.原子熒光光譜法測(cè)定中藥材中汞的可行性研究[J].今日藥學(xué),2015,25(4):260-261.

[6] 甘彥雄,鄭勇鳳,汪蕾,等.基于ICP-MS分析蓬莪術(shù)醋制前后煎液及沉淀物重金屬轉(zhuǎn)移率變化[J].中國(guó)中藥雜志,2016,41(1):65-69.

本文編輯：魯守琴

Determination of Heavey Metal and Harmful Elements in Bushen Qiangshen Tablets by ICP-MS

Wu Wei-kui
(Meizhou Institute for Food and Drug Control, Guangdong Meizhou 514071, China)

Objective：To determine the contents of lead (Pd), copper (Cu), cadmium (Cd), arsenic (As) and mercury (Hg) in bushen qiangshen tablets.Methods：Samples were digested by microwave digestion method, in which the element contents were measured by ICP-MS.Results：All the contents of five metal elements in the samples met the relevant requirements, which showed a certain difference in those from various manufacturers.Conclusion：ICP-MS was accurate and of low detection limit, which provided a reference for quality control of bushen qiangshen tablets.

ICP-MS; Bushen QiangshenTablets; Microwave Digestion; Heavy Metal and Harmful Elements

R284.1

A

10.3969/j.issn.2096-3327.2017.05.013

2017 - 04 - 14

廣東省“十三五”規(guī)劃中藥標(biāo)準(zhǔn)提高項(xiàng)目（2016）

鄔偉魁，男，碩士，主管中藥師。研究方向：藥品質(zhì)量研究。E-mail:weikuiwu@qq.com