江蘇 李宗來

兩種化學平衡體系中各參數(shù)的對比分析

江蘇 李宗來

在化學平衡特別是判斷兩平衡體系是否是等效平衡時一重要標準是：在平衡狀態(tài)時相同組分的百分含量（體積百分含量、物質的量百分含量、質量百分含量等）是否一致，可見厘清平衡體系中的百分含量等參數(shù)的變化舉足輕重。本文對比分析兩種平衡體系中各參數(shù)的變化以期能拋磚引玉。

一、反應前后氣體分子總數(shù)減小的平衡體系的比較（自身反應所引發(fā)的體積變化）

在下列a（恒溫恒容）、b（恒溫恒壓）的容器中各投入2mol的NO2，發(fā)生反應，比較兩體系達到平衡狀態(tài)時各參數(shù)對比分析如下表：

2NO2N2O4解析p（a）＜p（b）隨著反應向著正向的進行a中的壓強會逐漸減小，b中活塞下移壓強恒定不變

續(xù)表

例1 體積相同的甲乙兩個容器中，分別都充有等物質的量的SO2和O2，在相同溫度下發(fā)生反應：2SO3，并達到平衡。在這過程中，甲容器保持體積不變，乙容器保持壓強不變，若甲容器中SO2的轉化率為α%，則乙容器的轉化率（ ）

A．等于α%B．大于α%

C．小于α%D．無法判斷

解析：2SO2＋O22SO3為正反應方向體積總數(shù)減小的反應，當甲容器保持體積不變，平衡時甲容器中SO2的轉化率為α%，而對于乙來說，由于該反應的正反應方向為氣體體積減小的方向，所以，為了保持體系內壓強不變，相當于在甲的基礎上增大壓強，所以平衡繼續(xù)向正反應方向移動，即乙容器中SO2的轉化率大于α%，答案選B。

變式練習 兩個體積相同的密閉容器A、B，在A中充入SO2和O2各1mol，在B中充入SO2和O2各2mol，加熱到相同溫度，有如下反應對此反應，下述不正確的是（ ）

A．反應速率：B＞A

B．SO2的轉化率：B＞A

C．平衡時SO2的百分含量：B＞A

D．平衡時容器的壓強：B＞A

解析：根據(jù)題意知，B與A相比相當于增大壓強，A項，根據(jù)題意知，B中反應物濃度大于A，反應物濃度越大反應速率越大，所以反應速率B＞A，故A正確；B項，B中反應物物質的量是A的兩倍，將B容器體積增大到A的兩倍，該反應達到平衡狀態(tài)時，再將B體積縮小的原來體積，與A相比相當于增大壓強，增大壓強平衡向正反應方向移動，所以B中SO2的轉化率大于A，故B正確；C項，根據(jù)B知，B中SO2的轉化率大于A，所以平衡時SO2的百分含量B＜A，故C錯誤；D項，平衡時B中混合物的物質的量大于A，所以氣體壓強B＞A，故D正確；故答案選C。

二、反應前后氣體分子總數(shù)增大的平衡體系的比較（充入無關氣體所引發(fā)的體積變化）

在下列a（恒溫恒容）、b（恒溫恒壓）的容器中各投入N2O4，發(fā)生反應，達到平衡時體積都為V，比較兩體系中都充入氦氣，重新達到平衡狀態(tài)時各參數(shù)的變化分析如下表：

_______N2O42NO2解析p（a）＞p（b）隨著無關氣體的充入：a中的氣體分子總數(shù)增加壓強逐漸增大；b中活塞上移壓強恒定與外界大氣壓保持一致始終不變

續(xù)表

例2 有兩只密閉容器A和B，A能保持恒壓，B能保持恒容。起始時向容積相等的A、B中加等量的SO3，使之發(fā)生反應，并達到平衡。則：（填“＞”“＝”或“＜”；“左”或“右”；“增大”“減小”或“不變”）

（1）達到平衡時所需要的時間：t（A）________t（B），SO3的轉化率：α（A）________α（B）。

（2）起始時兩容器中的反應速率：v（A）________v（B），反應過程中的反應速率：v（A）________v（B）。

（3）達到平衡時，在兩容器中分別通入等量的氬氣。A中的化學平衡向_________移動，B中的化學反應速率________。

（4）達到平衡后，向兩容器中分別通入等量的原反應氣體，再次達到平衡時，A容器中SO3的百分含量________，B容器中SO2的百分含量__________。

解析：（1）由于A可保持恒壓，B可保持恒容，A中壓強高于B中，因此A中的SO2轉化率比B容器中高。

（2）起始反應物濃度相等，故反應速率相等；反應過程中，隨著反應的進行，A的壓強不變，體積會變小，反應物濃度相對B要大，故A反應速率大于B。

（3）如果加入等量氬氣，則A中的反應物及生成物所占有的分壓減小，因此A容器中平衡左移，B中反應物與生成物所占分壓不變，因此反應平衡不變。

（4）因為恒壓，A容器中SO3的含量不變；因為恒容B壓強增大，平衡右移，B中SO2的物質的量的分數(shù)減小，百分含量減小。

答案：（1）＜ ＞ （2）＝ ＞ （3）左 不變 （4）不變 減小

（作者單位：江蘇省響水中學）