潘巧玲

(菏澤市立醫(yī)院，山東菏澤274030）

不同用量偶聯(lián)劑對(duì)納米TiO2提高樹脂基托力性能的研究

潘巧玲

(菏澤市立醫(yī)院，山東菏澤274030）

目的探討甲基丙烯酸、硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)納米二氧化硅進(jìn)行改性后對(duì)未處理的TiO2與聚甲基丙烯酸甲酯結(jié)合后機(jī)械性能的影響。方法分別在510 umTiO2表面運(yùn)用2%、4%、6%的甲基丙烯酸、硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑及未處理四組進(jìn)行改性后與復(fù)合樹脂混合，對(duì)試件進(jìn)行三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)、硬度及摩擦磨耗測(cè)試。掃描電鏡對(duì)試件斷面隨機(jī)觀察。應(yīng)用SPSS17.0軟件，所獲數(shù)據(jù)采用單因素方差分析和t檢驗(yàn)。結(jié)果MAA偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)：不同組別彎曲強(qiáng)度比較，空白對(duì)照與2%F-TiO2、4%F-TiO2、6%F-TiO2比較，P均＜0.0005；TiO2與4%F-TiO2比較，P＜0.005;2%F-TiO2與4% F-TiO2比較，P＜0.001。不同組別硬度比較，空白對(duì)照與TiO2、2%F-TiO2、4%F-TiO2、6%F-TiO2比較，P均＜0.0005；TiO2與2%F-TiO2、4%F-TiO2、6%F-TiO2比較，P均＜0.005；2%F-TiO2與4%F-TiO2比較，P＜0.05。不同組別拉伸強(qiáng)度比較，空白對(duì)照與4%F-TiO2、TiO2與2%F-TiO2，TiO2與4%F-TiO2、2%F-TiO2與4%F-TiO2、2%F-TiO2與6%F-TiO2、4%F-TiO2與6%F-TiO2比較，P均＜0.0005；空白對(duì)照與TiO2、2% F-TiO2比較，P均＜0.001；TiO2與6%F-TiO2比較，P＜0.005。KH-502偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)：不同組別彎曲強(qiáng)度比較，空白組與2%KH-502組、4%KH-502組、質(zhì)控組與4%KH-502組、2%KH-502組與6%KH-502組、4%KH-502組與6%KH-502組比較，P均＜0.0005；質(zhì)控組與2%KH-502組比較，P＜0.005；空白組與6%KH-502組、2%KH-502組與4%KH-502組比較,P均＜0.05。不同組別硬度比較，空白組與質(zhì)控組、2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組，質(zhì)控組與2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組，2%KH-502組與4%KH-502組比較，P均＜0.0005；2%KH-502組與6%KH-502組比較，P＜0.005; 4%KH-502組與6%KH-502組比較，P＜0.05。不同組別拉伸強(qiáng)度比較，空白組與4%KH-502組、6% KH-502組、質(zhì)控組與2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組、2%KH-502組與4%KH-502組、2%KH-502組與6%KH-502組、4%KH-502組與6%KH-502組比較，P均＜0.0005；空白組與質(zhì)控組比較，P＜0.001。TM-P偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)：不同組別彎曲強(qiáng)度比較,空白對(duì)照組與2%TM-P組、4%TM-P組、6% TM-P組及質(zhì)控組與2%TM-P組、4%TM-P組、6%TM-P組比較，P均＜0.0005；2%TM-P組與4%TM-P組比較，P＜0.05；空白對(duì)照組與質(zhì)控組、2%TM-P組與4%TM-P組及4%TM-P組與6%TM-P組比較，P均＞0.05。不同組別硬度比較，不同組別硬度比較，空白組與質(zhì)控組、2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組，質(zhì)控組與2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組比較，P均＜0.0005；2%KH-502組與4%KH-502組與6%KH-502組比較，P＞0.05；4%KH-502組與6%KH-502組比較，P＜0.005。不同組別拉伸強(qiáng)度比較，空白對(duì)照組與4%TM-P組、6%TM-P組和質(zhì)控組與2%TM-P組、4%TM-P組、6%TM-P組、2%TM-P組與4%TM-P組、6%TM-P組，4%TM-P組與6%TM-P組比較，P均＜0.0005；空白對(duì)照組與質(zhì)控組比較，P＜0.005；空白對(duì)照組與2%TM-P組比較，P＜0.05。掃描電鏡觀察經(jīng)過偶聯(lián)劑改性后增加了TiO2顆粒分散度，硅烷偶聯(lián)劑改性的TiO2團(tuán)聚減小，分布平均，結(jié)構(gòu)松散，顆粒間的結(jié)構(gòu)明顯。在鈦酸酯偶聯(lián)劑改性的TiO2顆粒分散的更明顯。結(jié)論4%鈦酸酯偶聯(lián)劑組機(jī)械性能最佳和對(duì)TiO2分散效果最顯著。

甲基丙烯酸；二氧化鈦；復(fù)合樹脂；彎曲強(qiáng)度；硬度；拉伸強(qiáng)度

復(fù)合樹脂是口腔修復(fù)領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用的一種材料，如全口義齒，隱形義齒、臨時(shí)牙及其人工牙等，特別是一些咬合力大及機(jī)械性能衰減導(dǎo)致義齒折斷或者口腔衛(wèi)生差的患者，對(duì)義齒材料的機(jī)械性能和抗菌性能的要求有所提高,一些學(xué)者在聚甲基丙烯甲酯(PMMA)加入了金屬絲來增強(qiáng)機(jī)械力，但是它與PMMA結(jié)合的不牢固[1，2]。后來一些學(xué)者嘗試加入了玻璃纖維、碳纖維織布等[3]，結(jié)果操作較復(fù)雜，不易廣泛使用而告終[4]。目前在材料中加入納米復(fù)合材料：如納TiO2、硼酸鋁晶須、納米TiO2等方法，較為理想的改善了義齒基托易折裂的現(xiàn)象，其中TiO2一種無毒的催化活性高，其表面能高,容易發(fā)生團(tuán)聚，影響了廣泛應(yīng)用。針對(duì)這個(gè)問題通過偶聯(lián)劑改性納米TiO2進(jìn)行相關(guān)的研究。為此，我們采用了甲基丙烯酸、硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)納米TiO2進(jìn)行改性處理后與PMMA相結(jié)合，進(jìn)行抗彎曲強(qiáng)度、硬度、拉伸強(qiáng)度測(cè)試及掃描電鏡下觀察內(nèi)部結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)報(bào)道如下。

1 材料與方法

1.1 材料主要試劑和儀器MAA（純度99.99%）和納米TiO2粉末（510 nm，銳鈦礦，親水／親油型）（上海晶純實(shí)業(yè)有限公司），甲基丙烯酸甲酯單體和室溫固化型義齒基托樹脂（上海齒科材料廠）。硅烷偶聯(lián)劑KH-502(南京道寧化工公司，中國(guó)),鈦酸酯偶聯(lián)劑(南京道寧化工公司，中國(guó)),萬能材料試驗(yàn)機(jī)（濟(jì)南齊魯試驗(yàn)機(jī)有限公司）。鑄鋼模具（菏澤學(xué)院機(jī)械學(xué)院提供），掃描電鏡（JSM-6360 LV島津公司，日本）,超聲波分散儀（FS-1200 N，上海生析超聲儀器有限公司，中國(guó)）,往復(fù)摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)（濟(jì)南泰思特儀器有限有限公司，中國(guó)）。

1.2 方法

1.2.1 試件制備（1）KH-502/納米TiO2的改性：用天平稱取6 g干燥的納米TiO2粉末于燒杯中，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%、4%、6%的硅烷偶聯(lián)劑KH-502和200 ml甲苯溶液，用磁力攪拌器攪拌使其充分混合均勻，制備成懸浮液。超聲波細(xì)胞粉碎機(jī)將配制好的懸浮液超聲分散，15 min后使用玻璃棒充分?jǐn)嚢杈鶆?，升溫使其保持沸騰，并一直保持在此狀態(tài)下恒溫反應(yīng)8 h。將處理后的濾餅用丙酮復(fù)溶。在索氏提取器中抽提48 h后真空干燥，即得硅烷偶聯(lián)劑KH-502改性的納米TiO2。（2）MAA/納米TiO2的改性：將50 g TiO2經(jīng)超聲激動(dòng)分散于1000 ml丙醇中，與500 ml MAA反應(yīng)（80～85℃，攪拌12 h），經(jīng)離心后獲得F-TiO2，80℃真空干燥5 h。（3）NDZ-201/納米TiO2的改性：用電子天平準(zhǔn)確稱取6 g干燥后的納米TiO2置于三口瓶?jī)?nèi)，同時(shí)加入10 ml油酸和300 ml甲苯在超聲波清洗器中，超聲震蕩的同時(shí)進(jìn)行機(jī)械攪拌使其分散成均一透明溶液，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為2%、4%、6%的鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ-201進(jìn)行修飾。最后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯溶液，取出剩余固體，再用乙醚溶劑超聲分散，然后進(jìn)行離心除去油酸，反復(fù)洗滌5次，保持12 h真空干燥70℃左右,得到鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ-201改性的納米TiO2。（4）標(biāo)準(zhǔn)試件的制備：采用未處理TiO2試件為空白組，質(zhì)量比為2%、4%、6%的KH-502組與質(zhì)量比為2%、4%、6%的NDZ-201組和質(zhì)量比為2%、45%、6%的MAA采用超聲激動(dòng)法將四組分別添加至各組自凝樹脂單體中，并將單體與自凝樹脂粉按1∶2混合，制成64 mm×10 mm×4 mm的長(zhǎng)方體試件，每組10個(gè)樣本。依次使用600、800、1200、1500目砂紙打磨平滑，要求試件表面光滑，無氣泡，室溫下水中浸泡24 h備用。

1.2.2 力學(xué)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)（1）三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)：選取20個(gè)64 mm×10 mm×4 mm試件于電子萬能實(shí)驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行測(cè)試，壓頭半徑為5 mm，跨距為45 mm，速度為5 mm/min，直至試件斷裂,測(cè)量每個(gè)試件的撓度、彎曲強(qiáng)度和彈性模量。在計(jì)算機(jī)上直接讀出撓曲強(qiáng)度結(jié)果。（2）拉伸強(qiáng)度測(cè)試：選取20個(gè)啞鈴型試件,將試驗(yàn)機(jī)卡頭夾在試件兩端較粗部位以保證中間較細(xì)的部位先斷裂,兩端拉動(dòng)速度為3 mm/min,試件斷裂后在儀器上直接讀出結(jié)果。（3）硬度系數(shù)測(cè)定：選取20個(gè)圓形試件于HVS-1000型數(shù)顯顯微硬度計(jì)上，最大載荷100 g，加載15 s，每硬度試樣做7個(gè)壓痕，在儀器上直接讀出硬度值。

1.2.3 摩擦磨損系數(shù)測(cè)定選取20個(gè)圓形試件于電子天平上稱重，用MWF-003微機(jī)控制往復(fù)摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)測(cè)試，試驗(yàn)力30 N，試驗(yàn)頻率20 Hz，摩擦10 s，分別計(jì)算質(zhì)量差，記錄質(zhì)量差之和。

1.2.4 表面、斷面形貌觀察隨機(jī)選取噴金后的試件，用JSM-6360 LV掃描電鏡（SEM）觀察其斷面，觀察納米SiO2在聚甲基丙烯酸甲酯中的分散狀態(tài)。

1.3 統(tǒng)計(jì)學(xué)處理應(yīng)用SPSS17.0軟件，所獲數(shù)據(jù)采用方差分析和t檢驗(yàn)。

2 結(jié)果

2.1 MAA偶聯(lián)劑對(duì)彎曲輕度、硬度及拉伸輕度的影響見表1。

2.2 KH-502偶聯(lián)劑對(duì)彎曲輕度、硬度及拉伸輕度的影響見表2。

2.3 TM-P偶聯(lián)劑對(duì)彎曲輕度、硬度及拉伸輕度的影響見表3。

2.4 SEM觀察結(jié)果SEM對(duì)復(fù)合樹脂的斷面進(jìn)行觀察，如圖1-a為對(duì)照組沒有白色內(nèi)聚晶體，圖1-b為TiO2組可見大量的白色顆粒聚集成大的團(tuán)塊，顆粒間界限不明顯，團(tuán)聚體粒徑較大。圖1-c和圖1-d分別是KH-502組，TM-P組，由圖可以觀察到經(jīng)過偶聯(lián)劑改性的TiO2顆粒明顯的分散了，通過硅烷偶聯(lián)劑改性的TiO2團(tuán)聚減小，分布平均，結(jié)構(gòu)松散，顆粒間的結(jié)構(gòu)明顯。在鈦酸酯偶聯(lián)劑改性的TiO2顆粒分散的更明顯。見圖1。

表1 MAA偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)組的機(jī)械性能

表1 MAA偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)組的機(jī)械性能

MAA偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)：不同組別彎曲強(qiáng)度比較，空白對(duì)照與2%F-TiO2、4%F-TiO2、6%F-TiO2比較，t=4.2755～13.499，P均＜0.0005；TiO2與4%F-TiO2比較，t=2.8031,P＜0.005;2%F-TiO2與4%F-TiO2比較，t=3.5315，P＜0.001；空白對(duì)照與TiO2、TiO2與2% F-TiO2、TiO2與6%F-TiO2，2%F-TiO2與6%F-TiO2、4%F-TiO2與6%F-TiO2比較，t=0.48151～1.4965，P均＞0.05。不同組別硬度比較，空白對(duì)照與TiO2、2%F-TiO2、4%F-TiO2、6%F-TiO2比較，t=8.2008～26.922，P均＜0.0005；TiO2與2%F-TiO2、4%F-TiO2、6% F-TiO2比較，t=3.1240～3.9361，P均＜0.005；2%F-TiO2與4%F-TiO2比較，t=2.1254,P＜0.05;2%F-TiO2與6%F-TiO2、4%F-TiO2與6%F-TiO2比較，t=0.53511～1.4792，P均＞0.05。不同組別拉伸強(qiáng)度比較，空白對(duì)照與4%F-TiO2、TiO2與2%F-TiO2、TiO2與4%FTiO2、2%F-TiO2與4%F-TiO2、2%F-TiO2與6%F-TiO2、4%F-TiO2與6%F-TiO2比較，t=3.8846～10.493，P均＜0.0005；空白對(duì)照與TiO2、2%F-TiO2比較，t=3.3649～3.4662，P均＜0.001；TiO2與6%F-TiO2比較，t=2.7048，P＜0.005；空白對(duì)照與6%F-TiO2比較，P＞0.05。

表2 KH-502偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)組的機(jī)械性能

表2 KH-502偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)組的機(jī)械性能

KH-502偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)：不同組別彎曲強(qiáng)度比較，空白組與2%KH-502組、4%KH-502組、質(zhì)控組與4%KH-502組、2%KH-502組與6%KH-502組、4%KH-502組與6%KH-502組比較，t=3.8004～12.388，P均＜0.0005；質(zhì)控組與2%KH-502組比較，t=3.1901，P＜0.005；空白組與6%KH-502組、2%KH-502組與4%KH-502組比較t=2.0261～2.2772，P均＜0.05。不同組別硬度比較，空白組與質(zhì)控組、2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組，質(zhì)控組與2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組，2%KH-502組與4%KH-502組比較，t=4.1276～11.874，P均＜0.0005；2%KH-502組與6%KH-502組比較，t=2.7723，P＜0.005;4%KH-502組與6% KH-502組比較，t=1.9191,P＜0.05。不同組別拉伸強(qiáng)度比較，空白組與4%KH-502組、6%KH-502組、質(zhì)控組與2%KH-502組、4% KH-502組、6%KH-502組、2%KH-502組與4%KH-502組、2%KH-502組與6%KH-502組、4%KH-502組與6%KH-502組比較，t=3.8229～22.359，P均＜0.0005；空白組與質(zhì)控組比較，t=3.4662，P＜0.001；空白組與2%KH-502組比較，t=0.50260，P＞0.05。

表3 TM-P偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)組的機(jī)械性能

表3 TM-P偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)組的機(jī)械性能

TM-P偶聯(lián)劑實(shí)驗(yàn)：不同組別彎曲強(qiáng)度比較,空白對(duì)照組與2%TM-P組、4%TM-P組、6%TM-P組及質(zhì)控組與2%TM-P組、4% TM-P組、6%TM-P組比較，t=6.8495～28.071,P均＜0.0005；2%TM-P組與4%TM-P組比較，P＜0.05；空白對(duì)照組與質(zhì)控組、2%TMP組與4%TM-P組及4%TM-P組與6%TM-P組比較，t=0.47560～1.4965，P均＞0.05。不同組別硬度比較，不同組別硬度比較，空白組與質(zhì)控組、2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組，質(zhì)控組與2%KH-502組、4%KH-502組、6%KH-502組比較，t= 7.2615～12.760，P均＜0.0005；2%KH-502組與4%KH-502組與6%KH-502組比較，t=1.5573～1.5863，P＞0.05；4%KH-502組與6% KH-502組比較，t=3.1398,P＜0.005。不同組別拉伸強(qiáng)度比較，空白對(duì)照組與4%TM-P組、6%TM-P組和質(zhì)控組與2%TM-P組、4% TM-P組、6%TM-P組，2%TM-P組與4%TM-P組、6%TM-P組，4%TM-P組與6%TM-P組比較，t=6.0734～86.163，P均＜0.0005；空白對(duì)照組與質(zhì)控組比較，t=3.4662，P＜0.005；空白對(duì)照組與2%TM-P組比較，t=2.0019,P＜0.05。

圖1：不同偶聯(lián)劑改性TiO2的復(fù)合樹脂SEM觀察結(jié)果

3 討論

提高納米粉體在有機(jī)相介質(zhì)中的分散性的常用方法是有機(jī)表面改性法，主要有聚合物包覆法、表面活性劑法和偶聯(lián)劑法等。根據(jù)樹脂基托的機(jī)械性能差的缺點(diǎn)，對(duì)改善聚甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)加入了具有抗菌出臭的TiO2，但是發(fā)現(xiàn)納米TiO2具有超親水性，其在有機(jī)相溶液中不易分散，并且分散穩(wěn)定性差[5]。這是需要急需去解決的問題。采用偶聯(lián)劑對(duì)TiO2進(jìn)行改性，因?yàn)榕悸?lián)劑是親水的極性基團(tuán)和親油的非極性基團(tuán)兩部分組成的雙親化合物，達(dá)到改善納米粉體與有機(jī)相液體的相容性。流行的甲基丙烯酸、硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)TiO2進(jìn)行改性觀察。樹脂加入了TiO2，其抗彎強(qiáng)度有所增加，說明在聚甲基丙烯酸甲酯中加入TiO2可以提高抗彎強(qiáng)度，再加入MAA偶聯(lián)劑改性發(fā)現(xiàn)隨著濃度的增加，達(dá)到4%TM-P時(shí)為峰值，其后強(qiáng)度開始下降。復(fù)合樹脂的抗彎曲強(qiáng)度高于TiO2組，可能是復(fù)合樹脂在受外力的作用下產(chǎn)生裂紋所致，與樹脂表面連接的偶聯(lián)劑改性的TiO2進(jìn)去裂紋而提高抗彎強(qiáng)度[6]。通過KH-502偶聯(lián)劑改性TiO2的觀察，加入了硅烷偶聯(lián)劑有助于提高納米復(fù)合材料TiO2分散性。從SEM中觀察到大量的TiO2白色顆粒團(tuán)聚減小，分布平均，結(jié)構(gòu)松散，顆粒間的結(jié)構(gòu)也較明顯[7]。而TM-P偶聯(lián)劑的分散效果更明顯要優(yōu)于KH-502偶聯(lián)劑。加入KH-502偶聯(lián)劑的的拉伸強(qiáng)度高于TiO2組和空白對(duì)照組，因?yàn)楣柰榕悸?lián)劑中的烷氧基水解產(chǎn)生原位水解生成納米TiO2的速度比較快,加入有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑后其自身水解產(chǎn)生一定羥基可以與生成的納米TiO2的表面羥基作用,減弱彼此之間的氫鍵作用,保證了納米TiO2的分散。偶聯(lián)劑自身水解生成Si-O-Si結(jié)構(gòu)，與聚甲基丙烯酸甲酯形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)增加拉伸強(qiáng)度[8]。然而TM-P組偶聯(lián)劑水解后的鈦氧烷負(fù)離子會(huì)進(jìn)攻表面羥基與偶聯(lián)劑形成的Ti-O鍵中的）Ti原子而發(fā)生架橋，使納米TiO2顆粒之間產(chǎn)生團(tuán)聚，納米TiO2的分散性能變差，影響納米TiO2的改性效果。偶聯(lián)劑之間也會(huì)進(jìn)行自縮合反應(yīng)，TM-P組偶聯(lián)劑與TiO2結(jié)合的分子式比起KH-502偶聯(lián)劑組要穩(wěn)定，所以TM-P組偶聯(lián)劑組與KH-502偶聯(lián)劑組對(duì)比發(fā)現(xiàn)鈦酸酯偶聯(lián)劑的抗彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度，分散程度都優(yōu)于硅烷偶聯(lián)劑組，并且鈦酸酯有效的提高了復(fù)合樹脂的硬度[9]。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)上看鈦酸酯達(dá)到4%TM-P達(dá)到最佳的機(jī)械強(qiáng)度和分散效果。

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Different Dosage of Coupling Agent of Nanometer TiO2Improve ResinUnderpinning Force Performance Research

Pan Qiaoling (The Municipal Hospital of Heze City,Heze 274030,Shandong)

ObjectiveTo investigate the methyl acrylic acid,silane coupling agent and titanate coupling agent modification of nano silicon dioxide TiO2of untreated and polymethyl methacrylate after combining the influence of mechanical properties.MethodsIn 510 umtio2 surface using respectively 2%,4%,6%of methyl acrylic acid,silane couplingagent,titanate coupling agent and untreated four groups mixed with composite resin,modified to three point bending specimen,hardness and friction abrasion tests.Scanning electron microscopy(sem)observation specimens of random. The obtained data was analyzed by variance and t test with the software SPSS17.0.ResultsMAA coupling agent experiment：different groups bending strength comparison,ck and 2%F-TiO2,4%F-TiO2,6%F-TiO2comparison,P＜0.0005. TiO2compared with 4%F-TiO2,P＜0.005.F-2%,compared with 4%F-TiO2,TiO2,P＜0.001.Different groups to compare hardness,ck and TiO2,2%F-TiO2,4%F-TiO2,6%F-TiO2comparison,P＜0.0005.F-TiO2,TiO2with 2%,4%FTiO2,6%F-TiO2comparison,P＜0.005.F-2%,compared with 4%F-TiO2,TiO2,P＜0.05.Comparing different groups of tensile strength,ck and 4%F-TiO2,TiO2and 2%F-TiO2,TiO2and 4%F-TiO2,2%F-TiO2and 4%F-TiO2,2%F-TiO2and 6%F-TiO2,4%F-TiO2and 6%F-TiO2,comparison,P＜0.0005.Ck and TiO2,2%F-TiO2comparison,P＜0.001.TiO2compared with 6%F-TiO2,P＜0.005.Coupling agent KH-502 experiment：different groups bending strength comparison, the blank group and 2%KH-502,KH-502,quality control group and 4%and 4%KH-502,2%KH-502 group and 6% KH-502,4%KH-502 group compared with 6%KH-502 group,P＜0.0005.Quality control group compared with 2% KH-502 group,P＜0.005.Blank group and 6%KH-502,2%KH-502 group compared with 4%KH-502 group,P＜0.05. Different groups to compare hardness,blank group and qc group,2%KH-502,2%KH-502,6%KH-502 group,quality control group and 2%KH-502,2%KH-502,6%KH-502 group,2%KH-502 group compared with 4%KH-502 group,P＜0.0005.2%KH-502 group compared with 6%KH-502 group,P＜0.005.4%KH-502 group compared with 6%KH-502 group,P＜0.05.Comparing different groups of tensile strength,the blank group and 4%KH-502,KH-502,quality control group and 6%and 2%KH-502,4%KH-502 group,6%KH-502,2%KH-502 group and 4%KH-502,2%KH-502 group and 6%KH-502,4%KH-502 group compared with 6%KH-502 group,P＜0.0005.The blank group compared with quality control group,P＜0.001.TM-P coupling agent experiment：Comparing different groups of bending strength and blank control group with 2%TM-P group,4%TM-P group,2%TM-P group and qc group and 6%TM-P group,4%TM-P group,6%TM-P,P＜0.0005.2%TM-P group compared with 4%of TM-P group,P＜0.05.Blank control group and qc group,2%TM-P group and 4%TM-P-P group and 4%in TM group compared with 6%of TM-P group,P＞0.05).Different groups to compare hardness,different groups to compare hardness,blank group and qc group, 2%KH-502,4%KH-502,6%KH-502 group,quality control group and 2%KH-502,2%KH-502,6%KH-502 group,P＜0.0005.2%KH-502 and 4%KH-502 group compared with 6%KH-502 group,P＞0.05.4%KH-502 group compared with 6%KH-502 group,P＜0.005.Comparing different groups of tensile strength and blank control group with 4%TM-P group,6%TM-P group and qc group and 2%TM-P group,4%TM-P group,6%TM-P group,2%TM-P group and 4% TM-P group,6%TM-P group,4%TM-P group compared with 6%of TM-P group,P＜0.0005.Blank control group compared with quality control group,P＜0.005.Compared with 2%TM-P group,blank control group，P＜0.05.Scanning electron microscope after modified with coupling agent increased the TiO2particle dispersion,silane coupling agent modification of TiO2reunion decreases,and the average distribution,loose structure,between particles structure is obvious.In the titanate coupling agent modification of TiO2particles dispersed more apparent.Conclusion4%titanate coupling agent group of mechanical properties of the best and the most significant effect on TiO2disperse.

Methylacrylic acid;Titanium dioxide;Composite resin;Bending strength;Hardness;The tensile strength

R783.1

：A

：1008-4118（2017）01-0007-06

10.3969/j.issn.1008-4118.2017.01.003

2016-10-28