歐陽(yáng)慧，談應(yīng)順，廖佳樂(lè)

（錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司，湖南冷水江 417500）

低品位硫化銻礦濕法煉銻探索試驗(yàn)研究

歐陽(yáng)慧，談應(yīng)順，廖佳樂(lè)

（錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司，湖南冷水江 417500）

低品硫化銻礦經(jīng)濕法堿性處理，銻的浸出率可達(dá)到98.48%，渣含銻0.50%。堿浸液通過(guò)隔膜電積處理，溶液中的銻富集成陰極銻，含銻達(dá)到90%以上。電積廢液中再生的硫化鈉用于再次浸出，實(shí)現(xiàn)了原料的綜合利用，工藝過(guò)程安全環(huán)保。

低品位硫化礦；堿浸；隔膜電積；硫化鈉再生；環(huán)保

隨著采掘銻礦資源品位越來(lái)越低，外部收購(gòu)銻資源伴生金屬成分越來(lái)越復(fù)雜，而冶煉廠鼓風(fēng)爐煉銻的成本相對(duì)較高，不宜用于處理中低品位銻礦。在此情況下，錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司開(kāi)展了對(duì)低品位含銻礦物處理的研究。低品位硫化銻礦經(jīng)濕法堿性處理，銻在堿液中浸出，伴生金屬鉛、砷等雜質(zhì)沉于渣中，銻和其它復(fù)雜雜質(zhì)成分在堿液中分離徹底，同時(shí)消除了火法煉銻的二氧化硫危害［1］，電積廢液中再生的硫化鈉用于再次浸出，實(shí)現(xiàn)了對(duì)原料的綜合利用，工藝過(guò)程安全環(huán)保。

1 試驗(yàn)原理及過(guò)程

1.1 試驗(yàn)原料及輔助材料

試驗(yàn)原料為低品位硫化銻礦石，原礦石先用顎式破碎機(jī)粗碎，再用錐形球磨機(jī)研磨成礦漿。礦漿烘干成礦粉，成分分析見(jiàn)表1。

表1 礦粉成分分析%

輔助材料為工業(yè)級(jí)硫化鈉（Na2S含量60%）和工業(yè)級(jí)片堿。

1.2 試驗(yàn)儀器

試驗(yàn)過(guò)程中采用的設(shè)備和儀器有：JJ－1型增力攪拌器、顎式破碎機(jī)、錐形球磨機(jī)、電爐、抽濾機(jī)、隔膜電解槽、溫度計(jì)等。

1.3 工藝流程

探索試驗(yàn)工藝流程如圖1所示。

圖1 探索試驗(yàn)工藝流程圖

1.4 試驗(yàn)的理論依據(jù)及原理

硫化銻在硫化鈉溶液中溶解的主要反應(yīng)：

Sb2S3＋3Na2S＝2Na3SbS3

Sb2S3＋2Na2S＝Na4Sb2S5

電積析銻的主要反應(yīng)：

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 堿浸部分

2.1.1 硫化鈉溶液濃度的影響

稱取300 g硫化礦粉（含Sb 15.83%），浸出溫度95℃以上，浸出時(shí)間1 h的條件下，液固比4∶1，濾渣用200 mL熱水分二次淋洗，洗水同濾液一起配制陰極液，浸出結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 硫化鈉濃度對(duì)浸出的影響

試驗(yàn)表明，硫化銻在硫化鈉溶液中的溶解度隨硫化鈉濃度增加而增大，但隨著硫化鈉濃度的提高，硫化鈉溶液的氧化程度增大，氧化生成的硫代硫酸鈉和亞硫酸鈉使硫化銻在硫化鈉溶液中的溶解度下降，從而引起銻的浸出率降低。添加一定量的氫氧化鈉可以抑制硫化鈉的水解和硫化鈉溶液的氧化［2］。

2.1.2 液固比的影響

稱取300 g硫化礦粉（含Sb 15.83%），硫化鈉濃度為140 g／L，氫氧化鈉濃度為20 g／L，浸出溫度為95℃以上，浸出時(shí)間為1 h的條件下，濾渣用200 mL熱水分二次淋洗，洗水同濾液一起配制陰極液，浸出結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 液固比對(duì)浸出的影響%

試驗(yàn)表明，銻的浸出率與溶液的液固比有很大關(guān)系，液固比太低，浸出效果不理想。原因可能是液固比增大，溶液的比重變小，溶液的擴(kuò)散速度增加，礦粒表面上的擴(kuò)散層厚度減小，從而使浸出時(shí)的傳質(zhì)過(guò)程得到強(qiáng)化，反應(yīng)過(guò)程越充分。

2.1.3 時(shí)間的影響

稱取300 g硫化礦粉（含Sb 15.83%），硫化鈉濃度為140 g／L，氫氧化鈉濃度為20 g／L，液固比4∶1，浸出溫度為95℃以上，濾渣用200 mL熱水分二次淋洗，洗水同濾液一起配制陰極液，浸出結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 浸出時(shí)間對(duì)浸出的影響

硫化銻在硫化鈉溶液中的溶解速度很快，當(dāng)浸出時(shí)間達(dá)到30 min時(shí)，浸出率達(dá)到90%以上，試驗(yàn)表明，浸出時(shí)間60 min最佳。若浸出時(shí)間再延長(zhǎng)，溶液中的硫化鈉發(fā)生氧化反應(yīng)，降低了溶液中的S2－濃度，從而導(dǎo)致SbS3

3－重新離解為Sb2S3和S2－，即硫化銻的溶解反向進(jìn)行［1］。

2.2 浸出液隔膜電積

隔膜電積陰極液為礦粉堿浸液5.5 L，陽(yáng)極液3.2 L，含氫氧化鈉150 g／L，陰極液和陽(yáng)極液用帆布隔膜袋隔離。采用高頻電渡電源供電，低壓高頻整流方式產(chǎn)生低電壓高電流輸出，電流強(qiáng)度21 A，槽電壓2～3 V，四個(gè)電解槽串連，電極和銅排之間的接觸點(diǎn)抹有導(dǎo)電膏，同極距為140 mm，電解液溫度55～60℃，通電時(shí)間6 h。試驗(yàn)過(guò)程觀察到，在電積過(guò)程中，陰極液中不斷還原析出金屬銻到陰極板上，陽(yáng)極上大量小氣泡不斷地逸出，氧化還原反應(yīng)現(xiàn)象明顯，電積結(jié)果見(jiàn)表5。

表5電積處理試驗(yàn)結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果表明，堿浸液中的硫代亞銻酸鈉通過(guò)電積，還原并富積成陰極銻，陰極銻質(zhì)密、有金屬光澤，含銻達(dá)到90%以上。陰極銻熱水洗滌后，加熱熔融，將粘附的鈉鹽和其它雜質(zhì)通過(guò)堿性浮渣去掉，可達(dá)到精銻標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 陰極液二次浸出

電積后陰極液中再生的硫化鈉，可返回再次浸出。由于溫度較低，陰極液的硫化鈉以Na2S·9H2O晶體形態(tài)沉析出來(lái)，在浸出前，加熱使其溶解，電積后陰極液含銻29.36 g／L、含砷0.26 g／L、含堿124.54 g／L（硫化鈉和氫氧化鈉混合堿液）。稱取200 g硫化礦粉（含Sb 15.83%，As 0.40%），浸出溫度為95℃以上，浸出時(shí)間為1 h，濾渣用200 mL熱水分二次淋洗，二次浸出結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 二次浸出試驗(yàn)結(jié)果

由表6可以看出，堿浸液經(jīng)過(guò)電積反應(yīng)后再生的硫化鈉可返回浸出硫化礦，使電解廢液回收利用。但在浸出－電積循環(huán)過(guò)程中，部分硫化鈉被氧化為多硫化鈉、硫酸鈉和硫代硫酸鈉等雜質(zhì)，影響銻的浸出率。此外，在二次浸出過(guò)程中出現(xiàn)了冒槽現(xiàn)象，這是因?yàn)閴A液極易吸收空氣中的二氧化碳而生成碳酸氫鈉或碳酸鈉，在浸出過(guò)程中，溫度太高，會(huì)分解出二氧化碳?xì)怏w，故在浸出過(guò)程中，溫度不宜太高，不能讓溶液劇烈沸騰，以免冒槽。洗水同二次浸出液一起配制陰極液。

3 結(jié) 論

低品位硫化銻礦濕法煉銻探索試驗(yàn)主要包括銻的堿性浸出和浸出液的電積處理兩個(gè)過(guò)程，堿金屬硫化物的水溶液很容易使硫化銻溶解，它不但能選擇性地將礦石中的銻優(yōu)先溶解，而且硫化鈉還可以在電積過(guò)程中再生，返回浸出使用。在本試驗(yàn)過(guò)程中，分別對(duì)錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司目前積存的低品位硫化銻礦進(jìn)行了堿浸、浸出液隔膜電積處理、陰極液的二次浸出等一系列探索性試驗(yàn)，并取得了較好的試驗(yàn)結(jié)果：

1.堿性浸出部分，銻的浸出率可達(dá)到98.48%，渣含銻0.50%。隔膜電積析出的陰極銻，含銻達(dá)到90%以上。

2.電積后陰極液中再生的硫化鈉，可返回再次浸出，實(shí)現(xiàn)了對(duì)原料的綜合利用。

［1］ 雷霆，朱從杰，張漢平.現(xiàn)代有色金屬冶金科學(xué)技術(shù)叢書(shū)—銻冶金［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，2009.

［2］ 趙天從.銻［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1987.

A method of Zinc Dust Recycling Process Research

OU Yang-hui，TAN Ying-shun，LIAO Jia-le
（Hsikwangshan Twinkling Star Antimony Industry Co.，Ltd.，Lengshuijiang 417500，China）

Low sulfide ore by wet alkaline treatment，the leaching rate of antimony can reach 98.48%and 0.50% slag containing antimony.Alkali leaching liquid through the diaphragm electric product processing，antimony in solution riches integration of cathode，antimony containingmore than 90%.Sodium sulphide regenerated in electric productwaste liquor is used for leaching again，which realizes the comprehensive utilization of raw materials，and processing process is safety and environmental.

low grade sulfide ore；alkali leaching；the diaphragm electricity product；sodium sulphide regeneration；environmental protection

TF803.2＋1

A

1003－5540（2017）02－0040－03

2017－01－11

歐陽(yáng)慧（1976－），女，工程師，主要從事化工生產(chǎn)技術(shù)研究工作。