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        米糠加工及綜合利用研究進(jìn)展

        2017-03-08 08:41:22張海玲顧廣東朱昌保
        糧油食品科技 2017年5期
        關(guān)鍵詞:油脂

        徐 浩,張海玲,顧廣東,朱昌保

        (1.安徽省糧油科學(xué)研究所,安徽 合肥 230061; 2.合肥師范學(xué)院 生命科學(xué)學(xué)院,安徽 合肥 230601)

        米糠是糙米精制后得到的副產(chǎn)物,由大部分皮層、胚、糊粉層和少量胚乳組成,占稻谷總重10%左右。我國(guó)米糠資源豐富,從東北3省到海南島均廣泛分布稻谷種植區(qū),每年米糠產(chǎn)量約1 200萬t,但其綜合利用率較低,有效利用尚不足20%,生產(chǎn)、研究多集中于油脂提取、飼料加工等傳統(tǒng)領(lǐng)域[1]。

        米糠資源全身是寶,含有較高含量的脂肪、蛋白質(zhì)、膳食纖維,此外,礦物質(zhì)、維生素E、谷維素、二十八烷醇、神經(jīng)酰胺、γ-氨基丁酸(GABA)等生理活性物質(zhì)含量也很豐富。但米糠在我國(guó)目前總體仍處于研究階段,未得到合理、有效利用,因此深入研究和開發(fā)米糠資源前景廣闊。2016年《國(guó)務(wù)院辦公廳關(guān)于進(jìn)一步促進(jìn)農(nóng)產(chǎn)品加工業(yè)發(fā)展的意見》中明確指出要加快推進(jìn)秸稈、稻殼、米糠等農(nóng)產(chǎn)品加工副產(chǎn)物的綜合利用,首次從國(guó)家層面強(qiáng)調(diào)農(nóng)產(chǎn)品深加工及副產(chǎn)物利用的必要性,從開發(fā)新能源、新材料、新產(chǎn)品等角度提出要求。米糠作為我國(guó)重要的油脂原料、食品資源、化工原料,充分開發(fā)和利用目前在我國(guó)仍有許多問題需要解決。主要對(duì)米糠的生化性質(zhì)及其綜合利用進(jìn)展進(jìn)行介紹,針對(duì)現(xiàn)狀提出可行性建議。

        1 米糠主要成分

        1.1 米糠油

        米糠中含約12%~22%的油脂,脂肪酸組成合理,其中不飽和脂肪酸含量達(dá)80%以上,且含大量脂溶性維生素、谷維素等,研究表明米糠油有一定的藥用保健價(jià)值,有降膽固醇、降血脂、促進(jìn)生長(zhǎng)發(fā)育等作用,被國(guó)內(nèi)外公認(rèn)為營(yíng)養(yǎng)健康型油脂[2];米糠油容易吸收,食后吸收率達(dá)90%以上,同時(shí)有良好的氧化穩(wěn)定性及風(fēng)味,被廣泛的應(yīng)用于食品和藥品行業(yè)。

        適當(dāng)?shù)木圃诿卓酚椭迫∵^程中必不可少,但精制過程中產(chǎn)生皂腳和不皂化物,其中皂腳中富集米糠中大部分游離脂肪酸和谷維素,不皂化物含有谷甾醇和生育酚類化合物。

        1.2 米糠蛋白及米糠肽

        米糠中蛋白含量較高,其中脫脂后的米糠蛋白含量15%~20%,米糠蛋白質(zhì)的氨基酸組成合理,接近FAO/WHO推薦標(biāo)準(zhǔn),生物效價(jià)與牛奶、雞蛋相似,每100 g米糠蛋白中含賴氨酸含量5.8 g,可作為功能性食品的營(yíng)養(yǎng)添加劑使用;米糠蛋白中無抗?fàn)I養(yǎng)因子,是一種低過敏性蛋白,適合作為特殊人群及嬰幼兒營(yíng)養(yǎng)食品。米糠蛋白中23~35 ku的小分子蛋白占45%以上,這類小分子蛋白具有良好的乳化性、溶解性、持水性、起泡性以及持油性[3],可作為食品乳化劑。

        米糠肽是米糠蛋白水解產(chǎn)物,是一種很有前途的活性肽。科研人員發(fā)現(xiàn)利用米糠蛋白制備的多肽具有多種生理功能, 如抗氧化、降血壓血脂、免疫調(diào)節(jié)、抗癌細(xì)胞增殖以及預(yù)防糖尿病等[4]。

        1.3 米糠多糖

        米糠多糖是一類多糖混合物,約占米糠總量的1.0%~3.0%,主要包括脂多糖、葡聚糖和阿拉伯木聚糖等,除具有一般多糖的生理功能外,研究表明米糠多糖還有抗腫瘤、增強(qiáng)免疫、降膽固醇、降血脂、降血糖,提高血清腫瘤壞死因子水平等功能[5]。米糠多糖的生理功效與人參、當(dāng)歸等中藥多糖的功效類似,合理加工利用可產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益[6]。

        1.4 植酸

        米糠中含有10%左右的植酸,是生產(chǎn)植酸的優(yōu)質(zhì)原料,科研人員對(duì)植酸及其下游產(chǎn)品開展了大量的研究。植酸在米糠中,通常與礦物質(zhì)、蛋白質(zhì)、游離氨基酸等結(jié)合,以絡(luò)合物的形式存在。米糠中植酸具有一定的抗氧化、抗衰老等生理功能,但其抗?fàn)I養(yǎng)問題[7]也被科學(xué)界所公認(rèn)。作為食品中成分,植酸無法被人與非反芻動(dòng)物消化,從而影響礦物質(zhì)元素在人體的利用率、降低蛋白飼料消化吸收、降低消化酶活性等。因此,米糠在作為食品、飼料原料時(shí),可通過微生物發(fā)酵、酶解等方法降解植酸,提高原料營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。

        1.5 米糠膳食纖維

        膳食纖維被譽(yù)為“第七營(yíng)養(yǎng)素”,研究表明膳食纖維可預(yù)防腸道疾病、心腦血管疾病、糖尿病、高血壓、肥胖等[8];脫脂后的米糠中膳食纖維含量可達(dá)到30%~50%,其中可溶性膳食纖維7%~13%[9],是膳食纖維的重要來源。將米糠作為食品原料添加入食品當(dāng)中可增加人體膳食纖維攝入量。

        1.6 谷維素

        谷維素又名阿魏酸酯(4-羥基-3-甲氧基肉桂酸酯),是一種重要的功能性物質(zhì),主要存在于米糠當(dāng)中,含量0.3%~0.5%,因其具有脂溶性,在制取油脂過程中溶解在米糠油中,米糠毛油中含量約為2%~3%,故通常以米糠毛油為原料富集并生產(chǎn)谷維素純品。大量實(shí)驗(yàn)研究表明其具有抗衰老、抗脂質(zhì)氧化、降血脂、調(diào)節(jié)內(nèi)分泌、促進(jìn)生長(zhǎng)和改善植物神經(jīng)功能等生理作用[10];

        早在上世紀(jì)50年代就有研究報(bào)道谷維素的分離、提取和純化,1962年日本首次將谷維素作為治療更年期焦慮的藥物在市場(chǎng)銷售,我國(guó)自1970年開始自主研發(fā)并生產(chǎn)出谷維素產(chǎn)品,經(jīng)過40余年的發(fā)展,已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、美容化妝品等領(lǐng)域。

        2 米糠加工及綜合利用研究進(jìn)展

        2.1 米糠穩(wěn)定化技術(shù)

        米糠脫離糙米后直接與空氣接觸,脂肪酶被激活并作用于底物,迅速將米糠中的甘油三酯分解為脂肪酸,酸值快速升高,游離脂肪酸含量在最初24 h內(nèi)快速升高至7%~8%,并且以每天5%~10%的速度增長(zhǎng),米糠發(fā)生嚴(yán)重水解酸敗[11],同時(shí),產(chǎn)生的脂肪酸在一定條件下會(huì)分解為過氧化物,以及醛類、酮類物質(zhì)等小分子物質(zhì)[12],這些物質(zhì)的存在會(huì)使米糠產(chǎn)生刺激性氣味,人體攝入后會(huì)造成代謝困難,肝臟負(fù)擔(dān)加重,小分子的醛類有顯著的致癌毒性[13]。因此,使米糠中脂肪酶失活是米糠有效利用的前提。目前米糠穩(wěn)定化處理的主要方法有加熱處理、化學(xué)處理、微波處理,以及擠壓膨化等,可在一定程度上使米糠中酶失活(過氧化物酶耐熱,一般認(rèn)為,過氧化物酶殘余活力小于5%,脂肪酶基本失活[14]),同時(shí)殺滅米糠中存在的真菌、細(xì)菌和昆蟲等,使米糠處于一個(gè)穩(wěn)定的狀態(tài),延長(zhǎng)儲(chǔ)藏期[15]。

        不同米糠穩(wěn)定化方法各有其特點(diǎn),在選擇合適的方法時(shí),要在保證米糠儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的基礎(chǔ)上,最大程度保留米糠中營(yíng)養(yǎng)成分及使用價(jià)值;此外,要考慮實(shí)際環(huán)境、經(jīng)濟(jì)條件,合理選擇穩(wěn)定化設(shè)備和工藝,實(shí)現(xiàn)效益最大化。

        2.2 米糠綜合利用技術(shù)

        2.2.1 米糠油制備技術(shù)

        米糠油中油酸、亞油酸含量較高,總量占米糠油脂80%以上,脂肪酸組成合理,營(yíng)養(yǎng)因子豐富,是一種健康型油脂,工業(yè)上米糠油的制備方法多采取壓榨法、有機(jī)溶劑萃取法、超臨界二氧化碳萃取等[16-17]。

        壓榨法是借助機(jī)械壓力,從米糠中分離得到米糠油,該法生產(chǎn)設(shè)備比較簡(jiǎn)單,產(chǎn)品無任何添加成分,油脂中營(yíng)養(yǎng)成分保留較多,風(fēng)味純正。但缺點(diǎn)是這種方法需要的生產(chǎn)動(dòng)力較高,出油率低,餅粕殘油量大,針對(duì)這種情況往往采用一段壓榨,二段有機(jī)溶劑萃取的方式以提高生產(chǎn)率。

        溶劑浸出法利用相似相溶原理,采用有機(jī)溶劑浸提米糠中油脂,該法提油率高、成本低,在國(guó)內(nèi)外普遍采用,但缺點(diǎn)是有溶劑殘留。為了提高出油率常采用低溫破壁[18]、微波[19]、超聲波[20]、酶解輔助提取[21]的工藝方法,油脂提取率比單一溶劑萃取法有顯著提高,同時(shí)節(jié)約了溶劑成本。

        超臨界萃取米糠油通常采用超臨界CO2,在超臨界狀態(tài)下,液態(tài)CO2與米糠接觸,將米糠中油脂溶解在液態(tài)CO2中,隨后減壓、升溫,將液態(tài)CO2變成氣體,得到米糠油。該法得到的米糠油脂營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)保留比較多,同時(shí)提油率高,無溶劑殘留;但對(duì)提取設(shè)備要求較高,投資大,普遍推廣難度大。

        2.2.2 米糠蛋白制備技術(shù)

        自上世紀(jì)70年代起,已有科研工作者從事米糠蛋白提取的研究,但米糠蛋白的高聚合度以及與植酸、淀粉的螯合,造成溶解性差,提取較為困難,目前商業(yè)生產(chǎn)及應(yīng)用仍較罕見。

        傳統(tǒng)的堿法提取,高濃度的堿液可改變米糠中纖維素、淀粉、植酸等與蛋白聚集結(jié)構(gòu),通過破壞蛋白分子間結(jié)合緊密的二硫鍵、氫鍵和酰胺鍵,使蛋白易溶解于堿性溶液中[22],在pH7~12,米糠蛋白得率達(dá)到30%~80%[23];堿法雖簡(jiǎn)單易行,但堿濃度較高條件下,易發(fā)生美拉德反應(yīng),蛋白提取液顏色較深,且蛋白質(zhì)的半胖氨酸和絲氨酸殘基可能轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢ǘ拘缘囊阴C摎浔彼醄24-25]。

        利用酶法輔助提取米糠蛋白,在較低濃度的堿條件下即可得到較高的提取率,蛋白營(yíng)養(yǎng)損失少。研究報(bào)道較多的是利用蛋白酶酶解提取米糠蛋白,蛋白酶酶解的機(jī)理主要是將難溶的米糠蛋白分子降解為可溶性的分子,但提取液顏色較深,且水解難以控制,米糠蛋白苦味較重,限制了其應(yīng)用。

        2.2.3 米糠多糖制備技術(shù)

        米糠多糖傳統(tǒng)的提取工藝是利用多糖溶于水的性質(zhì),采用熱水進(jìn)行浸提,工藝流程為:米糠脫脂→水提→淀粉酶、糖化酶處理→沉淀蛋白→沉淀→醇洗→干燥。在水提階段通常輔助采取微波、超聲波、超高壓工藝,或者采取纖維素酶、蛋白酶等進(jìn)行破壁處理,這些輔助處理工藝都極大提高了米糠多糖提取率;為降低提取液中淀粉含量,水提液通常采用淀粉酶、糖化酶進(jìn)行酶解處理[26-27]。

        2.2.4 米糠植酸制備技術(shù)

        米糠資源豐富、價(jià)格低廉,植酸含量10%左右,是獲取植酸重要的原料。生產(chǎn)中應(yīng)用較多的植酸提取方法有沉淀法和離子交換法。沉淀法的工藝過程:米糠脫脂 →粉碎→酸浸→堿沉→沉淀物再溶解→過濾→濾液經(jīng)陽離子交換樹脂吸附陽離子→溶液脫色→濃縮→成品;離子交換法的工藝過程:米糠脫脂→粉碎 酸浸→過濾→陰離子交換樹脂吸附植酸→堿洗脫→陽離子交換樹脂吸附陽離子 脫色→成品。從工藝流程可看出2種工藝均較簡(jiǎn)單,但二者均需要消耗大量試劑,且成本高、能耗大、得率低;為了提高植酸產(chǎn)率,有關(guān)研究人員將微波、超聲波技術(shù)應(yīng)用于酸浸工藝;為了提高植酸產(chǎn)品品質(zhì),將膜分離技術(shù)應(yīng)用于濃縮工藝中[28]。

        2.2.5 米糠膳食纖維制備技術(shù)

        一般采用強(qiáng)堿溶液處理米糠,得到膳食纖維,該方法工藝簡(jiǎn)單,但該方法會(huì)破壞膳食纖維的有效成分,產(chǎn)生環(huán)境污染。有的研究通過酶解、超聲波輔助提取等工藝可顯著提高產(chǎn)率;通過超微粉碎、超濾等環(huán)境友好型技術(shù)提取膳食纖維,可改善膳食纖維品質(zhì)。Wan等[29]人利用超濾技術(shù)提純米糠中的可溶性膳食纖維,取得了較佳的應(yīng)用結(jié)果。

        2.2.6 米糠谷維素制備技術(shù)

        谷維素是米糠中主要活性因子,米糠油中谷維素含量約在2%~3%,市售谷維素大多利用米糠毛油制取。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用酸化弱酸取代法和吸附法生產(chǎn)谷維素,也有文獻(xiàn)報(bào)道采用堿性甲醇直接從毛油中萃取谷維素的工藝等[30]。

        弱酸取代法利用谷維素具有酚類物質(zhì)的性質(zhì),通過二次堿煉可被吸附到皂腳中,達(dá)到富集谷維素的目的;隨后利用堿性甲醇可溶解谷維素鈉鹽和脂肪酸鹽的性質(zhì),將谷維素鈉鹽和脂肪酸鹽從皂腳中分離出;最后利用谷維素不溶于弱酸的性質(zhì),采用弱酸調(diào)節(jié)pH,還原谷維素鈉鹽得到谷維素。該方法成本低,產(chǎn)品質(zhì)量較好,但回收率較低,不適用于高酸值米糠毛油制備谷維素。

        吸附法是利用吸附劑吸附毛油中谷維素的原理。先經(jīng)過真空、高溫脫除毛油中脂肪酸,隨后加入活性吸附劑(活性氧化鋁等),吸附在活性氧化鋁上的谷維素用醋酸乙醇溶液溶出谷維素即可[30-31]。

        3 米糠食品研究進(jìn)展

        米糠中營(yíng)養(yǎng)豐富,可做為功能性食品原料。以穩(wěn)定化米糠為原料制作米糠食品的研究在國(guó)內(nèi)外有很多報(bào)道,目前已開發(fā)出的米糠食品主要有米糠面包、米糠面條、米糠營(yíng)養(yǎng)素等[32]。Phimolsiripol等[33]研究表明添加米糠(尤其是可溶性膳食纖維含量高的米糠)可產(chǎn)生出面包的色澤更好、比容更大、面包碎屑和硬度更低,面包的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、質(zhì)構(gòu)、感官性質(zhì)均有顯著改善,同時(shí)產(chǎn)品的貨架期有所延長(zhǎng)。美國(guó)斯巴斯公司以米糠為原料加工成米糠提取物后,使用噴霧干燥制得固體飲料,口感風(fēng)味佳,廣受關(guān)注。日本開發(fā)生產(chǎn)的米糠水溶性提取物,主要成分為肌醇與肌醇六磷酸鈣鎂、米糠纖維素、維生素及GABA,可作為膳食添加劑和飲料添加劑,具有抗高血脂、降脂肪以及降血壓等功效。

        國(guó)內(nèi)米糠食品深度研究剛起步,市場(chǎng)基本處于空白,但發(fā)展前景十分廣闊。徐樹來[34]以擠壓改性的脫脂米糠粉為原料,按照不同的配方制作面包,10%的米糠添加量可優(yōu)化面包的部分指標(biāo)。于秋生等[35]采用皂化脫脂及水洗的方法,去除脫脂米糠中不可食部分后,利用酶解與物理粉碎技術(shù)對(duì)米糠膳食纖維進(jìn)行改性,得到1種高纖維、高蛋白、低脂肪的新型可食用米糠食品原料,可作為食品營(yíng)養(yǎng)添加劑。王煒華等[36]將處理后的米糠膳食纖維與大米粉混合,采用擠壓工藝制作成再造大米,不僅增加了營(yíng)養(yǎng)保健功能,同時(shí)各項(xiàng)質(zhì)構(gòu)指標(biāo)均與原料米接近。

        在傳統(tǒng)物理方法處理米糠的基礎(chǔ)上,引入微生物發(fā)酵或酶法處理,往往會(huì)改善米糠的理化性質(zhì),提高功能營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。Lelamurni等[37]通過固態(tài)發(fā)酵研法究幾種真菌對(duì)米糠中總酚含量和抗氧化活性的影響,結(jié)果表明整體抗氧化活性和總酚含量都有顯著提高。汪江波等[38]以米糠為原料提取膳食纖維后與脫脂乳混合,接種乳酸菌發(fā)酵,經(jīng)過調(diào)配和均質(zhì),制成1種新型的功能性發(fā)酵米糠膳食纖維飲料。楊麗麗等[39]用乳酸菌發(fā)酵米糠,在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行發(fā)酵,結(jié)果發(fā)酵液中GABA含量最高達(dá)到288.0 mg/100 g米糠。池愛平[40]研究從脫脂米糠中提取營(yíng)養(yǎng)素,采用淀粉酶和蛋白酶分步對(duì)脫脂米糠進(jìn)行酶解,對(duì)酶解條件進(jìn)行了優(yōu)化,并通過微膠囊技術(shù)制得米糠固體營(yíng)養(yǎng)素產(chǎn)品。

        4 對(duì)我國(guó)米糠深加工的建議

        米糠利用受到限制的原因是一方面由于人們普遍對(duì)米糠資源營(yíng)養(yǎng)價(jià)值缺乏了解,深加工領(lǐng)域研究與應(yīng)用較少;另一方面是由于米糠極易酸敗變質(zhì),大量米糠由于酸敗而降低了使用價(jià)值。為提高米糠資源的利用率,首先要研究更加有效控制米糠酸敗和保持米糠品質(zhì)的方法。

        隨著人們對(duì)營(yíng)養(yǎng)健康油需求量的增加和重視度不斷提高,最大程度除去油脂中游離脂肪酸、糠蠟以及磷脂,同時(shí)保留較高含量的谷維素、維生素E等天然營(yíng)養(yǎng)成分是當(dāng)下急需研究的新方向。

        加強(qiáng)米糠資源綜合利用研究,提高其附加值。對(duì)米糠資源的開發(fā)利用有2個(gè)思路,其一可以通過物理、化學(xué)、生物的方法對(duì)米糠進(jìn)行前處理,改變其應(yīng)用性能,轉(zhuǎn)化為具有豐富營(yíng)養(yǎng)及生理功能的食品、飼料原料;其二米糠中含有大量的油脂、蛋白、植酸、谷維素等物質(zhì),可通過特殊的提取方法、工藝制取活性成分,作為食品、工業(yè)的添加劑,提高米糠的使用價(jià)值。

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