□ 高蘭萍 常州市金壇區(qū)檢驗檢測中心

氣相色譜法在白酒檢測中的應(yīng)用

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經(jīng)歷了35年的研究，氣相色譜法在我國白酒檢測中的應(yīng)用逐漸成熟。本文主要探討氣相色譜法在白酒檢測中的應(yīng)用，以供參考。

白酒；氣相色譜法；質(zhì)量檢驗

白酒的組分種類繁多，內(nèi)容跨度大，被稱為蒸餾白酒類冠。用氣相色譜法分析白酒香氣組分工作始于1968年，通過研究分析了茅臺系列酒的香氣成分，并從茅臺酒中得出了50組分的鑒定，如紅外、質(zhì)譜，奠定了我國采用現(xiàn)代色譜法分析白酒的基礎(chǔ)。近30年來，在國內(nèi)科研單位和部分白酒企業(yè)的共同努力下，氣相色譜法在白酒分析中得到了廣泛的應(yīng)用。

1 氣相色譜法在白酒檢測中的應(yīng)用

1.1 用于衛(wèi)生質(zhì)量監(jiān)測和產(chǎn)品質(zhì)量檢驗

目前，白酒產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)共有14項標(biāo)準(zhǔn)，其中有10項是用氣相色譜法測定的，標(biāo)準(zhǔn)方法包括填充柱氣相色譜法和毛細(xì)管柱氣相色譜法[1]。盡管有許多類型的標(biāo)準(zhǔn)，但甲醇和雜醇油的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)有限公司必須進行測量，對國家白酒類瀘州白酒類總量約占7 000，其次是汾酒白酒類，從生產(chǎn)或地理覆蓋白酒類其他類型要小得多。因此，從事白酒氣相色譜的工作人員應(yīng)熟悉甲醇和雜醇油（異丁醇、異戊醇、己酸乙酯、乙酸乙酯）測定技術(shù)。這些組件可以通過毛細(xì)管柱氣相色譜法測定準(zhǔn)確、靈敏，但從簡單實用的角度看，也可以使用DNP柱法，其特點是主要的白酒類酒精除酸單一的目的和醛成分分別只要柱分離，適當(dāng)?shù)闹苽浜蛻?yīng)用，柱壽命可長達(dá)幾年。1998年，研究組成員對柱材、涂布工藝和色譜條件進行了再研究，特別是在較高的柱溫下，通過甲醇的定量求解，柱性能更加完善。

1.2 用于白酒勾兌及成品質(zhì)量控制

對于成分極其復(fù)雜的白酒，僅依靠10種主醇、單一醛和醛，用填充柱分析難以掌握產(chǎn)品的質(zhì)量。1991年，由蔡新推出的一款高性能的毛細(xì)管柱白酒類香味成分技術(shù)直接測定，測量對象延伸到有機酸和一些香料和相關(guān)組件，大大提高了對實用價值分析在白酒類質(zhì)量控制的氣相色譜法。對4跨度達(dá)3個數(shù)量級，內(nèi)容如何選擇合適的色譜柱和色譜分離條件，成為一個非常重要的鏈接。除了依賴于保留指數(shù)法的GC/MS、GC和使用標(biāo)準(zhǔn)樣品，還應(yīng)該對葡萄酒的香氣進行定性的識別和測定。要想獲得準(zhǔn)確的定量，可以采用裂解注射法，消除寬沸點的樣品分流進樣時產(chǎn)生的歧視效應(yīng)[2]。這方面有效的解決方法是采用多個內(nèi)標(biāo)定量方法，測定不同的沸點和不同的揮發(fā)性成分。目前，國內(nèi)大多數(shù)柱PEG20M型，如HP、NOWax、HP、FFAP、SGE和BP21等。柱長為25～30 m，與之相比較，適用于白酒組分的分離。它的缺點是不能將醋酸與縮醛分離，需要填充柱填充。

1.3 用于不同香型白酒的特征組分

1.3.1 建立了高效毛細(xì)管柱直接進樣法測定白酒中微量香氣成分的方法

白酒在未經(jīng)任何處理的情況下，直接注入毛細(xì)管柱，其中包括酸類、醇類、醛類和乙縮醛的衍生物等，多達(dá)60種的“骨架”的組成部分，通過1個樣品的分析，獲得定量結(jié)果更準(zhǔn)確。所以，這是目前從事在白酒類色譜分析的首選技術(shù)，是一項很困難的技術(shù)。

1.3.2 吹掃捕集法測定白酒中微量揮發(fā)性成分

吹掃捕集法也被稱為動態(tài)頂空法，是20世紀(jì)80年代中期國外啤酒的引進新的技術(shù)，它是低水平ppb微量揮發(fā)性成分高的富集和定量再現(xiàn)的特點，具有廣闊的應(yīng)用前景，但該裝置相對昂貴，對用戶的技術(shù)要求非常高。要想將此方法應(yīng)用于痕量揮發(fā)性白酒類的確定，要考慮它的特點，主要是因為它是水和乙醇的選擇性吸附，可以排除大量白酒類，并保留其他風(fēng)味成分，其揮發(fā)性成分的富集和味道很接近。

1.3.3 直接測定游離有機酸

白酒中的游離有機酸，尤其是脂肪酸是香氣的重要組成部分，其含量不高，但由于具有明顯的風(fēng)味，所以香型白酒在研究中占有重要的地位。傳統(tǒng)的測定方法是鹽和干，然后變冷，用于氣相色譜法測定，操作繁瑣，導(dǎo)數(shù)溶劑萃取法直接影響定量的準(zhǔn)確性。20世紀(jì)90年代，隨著毛細(xì)管柱技術(shù)的進步，使脂肪酸不經(jīng)衍生而直接供GC測定成為可能。目前，免費的短鏈脂肪酸C：CH的葡萄酒樣品直接進樣測定，與長鏈脂肪酸C9比需要采取措施集中、中和、酒種真空濃縮干燥，可用于甲酸氣相色譜法測定，無溶劑，無衍生操作，就可以分析20種游離脂肪酸等有機物。如果沒有對氣相色譜法測定乳酸直接派生，或其他輕基，酮和羧酸和揮發(fā)性酸，仍然有一定的技術(shù)困難，使用液相色譜或離子色譜法應(yīng)該是解決問題的正確途徑。

1.3.4 氮的化合物的測定

含氮烷基化合物代表白酒中的醬香味或焦味，其含量以1 mg/L為主，難以分析。余曉通過計算相鄰語音的解離常數(shù)，提高酸化萃取條件，實現(xiàn)從茅臺葡萄酒的1個樣品中有36種含氮的化合物，包括29種烷基吡嗪類，用內(nèi)標(biāo)法定量測定組可分為21種類型。

1.3.5 硫化合物的測定

通常情況下，含硫的有機化合物在飲料和葡萄酒中的含量極低，但由于其小的I＝7值，葡萄酒的風(fēng)味受到影響。揮發(fā)性硫化物可用吹掃捕集法測定，硫化物分析已成為白酒檢測標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容之一。

2 結(jié)語

現(xiàn)代氣相色譜分析技術(shù)在我國已經(jīng)進入了白酒類分析領(lǐng)域，它的出現(xiàn)為白酒檢測提供了重要的技術(shù)手段，有廣闊的發(fā)展空間。

[1]劉坤．氣相色譜法測定白酒中的主要成分[J]．煤炭與化工，2012(3)：58-60．

[2]李芳芳，袁麗，吳衛(wèi)宇，等．氣相色譜法定量檢測白酒中 、醇、酸等微量組分[J]．釀酒，2015(1)：104-107．

高蘭萍（1973—），女，江蘇常州人，本科，工程師。研究方向：食品安全檢驗檢測。