李?yuàn)?，何霜，李吉龍，邱志超，梁鈞澄，黃寶華，葉梅，萬渝平

（1.廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東廣州510110；2.廣東工業(yè)大學(xué)輕工化工學(xué)院，廣東廣州510006；3.成都市食品藥品檢驗(yàn)研究院，四川成都610000）

ICP-OES/ICP-MS測定15種魚肉松中的30種礦物質(zhì)元素含量

李?yuàn)?，何霜1，李吉龍1，邱志超1，梁鈞澄2，黃寶華2，葉梅3，萬渝平3

（1.廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東廣州510110；2.廣東工業(yè)大學(xué)輕工化工學(xué)院，廣東廣州510006；3.成都市食品藥品檢驗(yàn)研究院，四川成都610000）

為科學(xué)評價(jià)市售魚肉松的營養(yǎng)價(jià)值，建立了測定其樣品中多元素含量的分析方法。采用HNO3-H2O2-H2O為消解體系經(jīng)微波消解魚肉松樣品，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）測定樣品中的K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Ti和Si，電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測定樣品中Li、B、Al、V、Cr、Ni、Co、Cu、As、Se、Sr、Mo、Cd、Sn、Sb、Te、Ba、Tl、Pb、Hg等30種礦質(zhì)元素含量，各元素檢出限低，線性關(guān)系良好。用該方法對生物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)扇貝（GBW 10024）進(jìn)行測定，測定結(jié)果與證書參考值基本一致，對樣品7進(jìn)行了加標(biāo)回收率試驗(yàn)，樣品的各元素加標(biāo)回收率均在88.5％～106.0％之間，說明該方法準(zhǔn)確可靠。通過對零售和網(wǎng)購的15種魚松樣品的分析發(fā)現(xiàn)，魚松樣品中K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Cu、Se、Sr、Mo等營養(yǎng)元素的含量較高。

魚肉松；ICP-OES；ICP-MS；礦物質(zhì)元素

魚肉松含有豐富的蛋白質(zhì)、氨基酸、VA、VD和多種人體必需的營養(yǎng)元素，市售的魚肉松常以鱈魚、金槍魚、三文魚、桂花魚肉，豌豆粉等為原料，加入食用植物油、冰糖、醬油、食用鹽等輔料通過一定的工藝制備而成。其肉絨較細(xì)軟、易消化吸收，特別適合稚嫩的腸胃，常常作為兒童的輔食，與稀飯和面條等主食搭配食用，滿足其營養(yǎng)需求。目前關(guān)于魚肉松的礦物質(zhì)元素組成的研究鮮有報(bào)道，鑒于各種人體必需的常、微量元素在人體內(nèi)均需有一定的適宜濃度范圍，過低會(huì)導(dǎo)致缺乏癥，過高則會(huì)產(chǎn)生毒性作用，因此建立一種可準(zhǔn)確測定其各種礦物質(zhì)元素含量的方法具有重要的意義。

目前測定元素的方法有分光光度法［1］、原子吸收法［2］、極譜法［3］、測汞儀［4］、電感耦合等離子發(fā)射光譜法（ICP-OES）［5-6］、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）［7-8］。其中ICP-OES和ICP-MS可滿足于多元素含量的測定，被廣泛運(yùn)用于食品、醫(yī)藥、環(huán)境、化工等領(lǐng)域［9-10］。本文采用微波消解，利用ICP-OES法和ICP-MS法測定市售魚肉松中K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Ti、Si、Li、B、Al、V、Cr、Ni、Co、Cu、As、Se、Sr、Mo、Cd、Sn、Sb、Te、Ba、Tl、Pb和Hg 30種礦質(zhì)元素，以期了解魚肉松中無機(jī)元素的組成，為科學(xué)評價(jià)其營養(yǎng)價(jià)值提供必要的理論參考。

1　材料與方法

1.1儀器與試劑

PRODIGY電感耦合等離子發(fā)射光譜儀：美國LEEMAN公司；優(yōu)化工作參數(shù)：射頻功率1 200W，冷卻氣流速20 L/min，霧化器壓力34 psi（1 psi=6.895 kPa），輔助氣流量0.2 L/min，測量曝光時(shí)間15 s，測量次數(shù)3次，軸向觀測模式。

7500CX型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：美國Agilent公司；優(yōu)化工作參數(shù)：射頻功率1 550W，采樣深度8.5mm，等離子體冷卻氣流速15.0 L/min，載氣流速1.0 L/min，補(bǔ)償氣流速0.7 L/min，鎳合金采樣錐和截取錐，測量元素停留時(shí)間0.3 s，重復(fù)次數(shù)3次。

ETHOS1型微波消解系統(tǒng)：美國Milestone公司；微波消解為升溫控制模式：步驟一，功率為1 000W，溫度120℃，爬升7min；步驟二，功率為1 000W，溫度120℃，保持5 min；步驟三，功率為1 500 W，溫度170℃，爬升5min；步驟四，功率為1500W，溫度200℃，爬升5min；步驟四，功率為1500W，溫度200℃，保持20min。

K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Ti、Si、Li、B、Al、V、Cr、Ni、Co、Cu、As、Se、Sr、Mo、Cd、Sn、Sb、Te、Ba、Tl、Pb、Hg（1 000mg/L）：同購于國家鋼鐵研究院，使用時(shí)逐級(jí)稀釋。生物成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)扇貝（GBW 10024）：購于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。

超純水為電阻率≥18.2MΩ·cm；硝酸為優(yōu)級(jí)純；H2O2為電子級(jí)純。

1.2樣品處理

準(zhǔn)確稱取0.5 g左右魚肉松樣品于聚四氟乙烯微波消解罐中，依次加入5mLHNO3、2mLH2O2和1mL H2O，同時(shí)制備空白樣品，旋緊頂蓋后放入微波消解爐內(nèi)，按設(shè)定的微波程序進(jìn)行消解，消解完成趕酸至近干，將消解液用5％超純水轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，定容后供ICP-OES和ICP-MS測定。

2　結(jié)果與討論

2.1元素分析線和同位素的選擇

在ICP-OES分析中，待測元素分析譜線的選擇直接影響到測定結(jié)果的準(zhǔn)確性，分析譜線應(yīng)免受其他譜線的光譜干擾，并具有較高的靈敏度。根據(jù)儀器自身譜線庫提供的各待測元素波長推薦譜線及背景等效濃度、信噪比和響應(yīng)信號(hào)等相關(guān)參數(shù)，對K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Ti和Si 10種元素進(jìn)行篩選，獲得待測元素的譜線分別為：K，766.491 nm；Na，330.237nm和589.592nm；Ca，315.887nm；Mg，285.213nm；Fe，259.940 nm；Zn，213.856 nm；Mn，257.610 nm；P，213.618 nm；Si，251.611 nm；Ti，336.122 nm；

在ICP-MS分析中，通過采用碰撞池的He模式和選擇待測元素合適的同位素可以最大程度地避免多原子離子的干擾，通過選用內(nèi)標(biāo)法用于補(bǔ)償樣品基體效應(yīng)和信號(hào)漂移。本試驗(yàn)根據(jù)各待測元素的質(zhì)量數(shù)、相對豐度及同位素所產(chǎn)生的多原子離子干擾情況，選擇待測元素的同位素，采用加入混合內(nèi)標(biāo)元素Rh、In、Re進(jìn)行改善各待測元素的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。以Rh為內(nèi)標(biāo)對Li、B、Al、V、Cr、Ni、Co、Cu和As等元素進(jìn)行校對；以In為內(nèi)標(biāo)對Se、Sr、Mo、Cd、Sn、Sb、Te和Ba等元素進(jìn)行校對；以Re為內(nèi)標(biāo)對Tl、Pb和Hg等元素進(jìn)行校對。

2.2方法的檢出限及曲線相關(guān)系數(shù)

用樣品空白溶液重復(fù)測定11次，計(jì)算樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差，其測量結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差3倍所對應(yīng)的濃度值（S/N）即為檢出限，各待測元素的檢出限和曲線的線性關(guān)系如表1所示。

2.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定及樣品的加標(biāo)回收率

為驗(yàn)證本試驗(yàn)方法的準(zhǔn)確性和可靠性，在選擇的試驗(yàn)步驟和操作條件下對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)扇貝（GBW 10024）進(jìn)行了測定，對樣品7進(jìn)行了加標(biāo)回收率試驗(yàn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值和標(biāo)準(zhǔn)值見表2，樣品7的加標(biāo)回收率見表3。

結(jié)果表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值均在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，樣品各元素的加標(biāo)回收率均在88.5％～106.0％之間，證實(shí)該試驗(yàn)方法可靠，準(zhǔn)確性高。

2.4樣品的測定與討論

應(yīng)用本試驗(yàn)方法對從超市和網(wǎng)上購買的15種魚肉松樣品進(jìn)行測定，包含鱈魚肉松（樣品8、9、12、15），金槍魚肉松（樣品2、3、5、6、7、10、11、14），淡水魚肉松（樣品1、4）及三文魚肉松（樣品13），測定結(jié)果見表4。

表1　測定元素的檢出限和相關(guān)系數(shù)Table1 The detection lim itsand correlation coefficientof theelements

表2　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 10024的測定結(jié)果（n=3）Table2 Theanalytical resultsof standardmaterialGBW 10024mg/kg

表3　樣品7的加標(biāo)回收率（n=3）Table3 The recoveriesof sam ple7

表4　樣品的測定結(jié)果Tab le4 Theanalytical resultsof sam ples（n=3）mg/kg

從表4結(jié)果顯示：1）不同魚肉松種類、不同廠家的產(chǎn)品所含營養(yǎng)元素K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Cu、Se、Sr、Si的量都較高，不同元素的含量從高到低是：Na＞（Ca、K）＞P＞Mg＞Fe＞Si＞Zn＞Sr＞Mn＞Cu＞Se，其中元素K、Ca和Sr的含量在不同的樣品中有較大的差別；2）Sr是一種人體必需的微量元素，具有防止動(dòng)脈硬化和防止血栓形成的功能，測定的魚肉松中Sr含量范圍為2.03mg/kg～24.5mg/kg，是人體獲取Sr元素的又一途徑；3）Mo是人體必需的生命元素，是多種酶的組成部分，在抗癌、保護(hù)心血管、防止腎結(jié)石具有重要的生理作用，但人體內(nèi)鉬過量也會(huì)損傷生殖細(xì)胞及性機(jī)能，因此中國營養(yǎng)學(xué)會(huì)2000年制定了中國居民膳食鉬參考攝入量，成人適宜攝入量為60μg/d，最大攝入量為350μg/d，測定的15種魚肉松中Mo含量集中在0.23mg/kg～0.87mg/kg之間，家長可根據(jù)兒童自身需求選擇適宜的食用量；4）淡水魚肉松中Fe含量略低于其他種類的魚肉松，三文魚肉松中的Mn和B含量最高；5）重金屬Pb、Cd、Hg、Sn、Sb、Co的含量極低，Te、Ti和Tl未檢出，Cr的含量小于對應(yīng)的GB2762-2012《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》的標(biāo)準(zhǔn)要求。

續(xù)表4樣品的測定結(jié)果Continue table4 Theanalytical resultsof samples（n=3）mg/kg

3　結(jié)論

本試驗(yàn)使用ICP-OES法和ICP-MS法測定市售魚肉松中K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、P、Ti、Si、Li、B、Al、V、Cr、Ni、Co、Cu、As、Se、Sr、Mo、Cd、Sn、Sb、Te、Ba、Tl、Pb和Hg 30種礦質(zhì)元素，方法簡便、快速、準(zhǔn)確，通過對15種樣品的分析表明魚肉松中均含有豐富的人體必需的常、微量元素，重金屬的含量較低，有很高的營養(yǎng)價(jià)值，適合作為正在成長發(fā)育的兒童的輔食食用，同時(shí)為魚肉松樣品的質(zhì)量檢驗(yàn)和食用安全性控制提供了參考。

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Analysis of 30M ineral Elements in 15 Fish-meat Tloss Sam ples by Using ICP-OES and ICP-MS

LI Shan1，HE Shuang1，LI Ji-long1，QIU Zhi-chao1，LIANG Jun-cheng2，HUANG Bao-hua2，YE Mei3，WAN Yu-ping3
（1.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute，Guangzhou 510110，Guangdong，China；2.School of Chemical Engineering and Light Industry，Guangdong University of Technology，Guangzhou 510006，Guangdong，China；3.Chengdu Food and Drug Inspection Institute，Chengdu 610000，Sichuan，China）

Themethod for the determination ofmineralelementswasestablished for the scientific evaluation the nutritional value of fish-meat tloss samples.HNO3-H2O2-H2Owas used to achieve the complete decomposition of the samples in closed-vesselmicrowaveoven，the contentsofelements（K，Na，Ca，Mg，F(xiàn)e，Zn，Mn，P，Tiand Si）were determined by ICP-OESwhile the otherelements（Li，B，Al，V，Cr，Ni，Co，Cu，As，Se，Sr，Mo，Cd，Sn，Sb，Te，Ba，Tl，Pb and Hg）were determined by ICP-MS，themethod detection limitsofelementswere low and the correlation coefficientswere good.The scallop material（GBW 10024）was used as standard referencematerials，the results showed a good agreementbetweenmeasured and certified values forall analytes.The recoveries for samples 7 were studied with the results ranged from 88.5％to 106.0％.The concentrationsof themineralelements K，Na，Ca，Mg，F(xiàn)e，Zn，Mn，P，Cu，Se，Sr and Mowere higherby analyzing15 samples.

fish-meattloss；ICP-OES；ICP-MS；mineralelements

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.18.035

李?yuàn)櫍?986—），女（漢），工程師，碩士，研究方向：食品及相關(guān)產(chǎn)品檢測技術(shù)研究。

2015-10-30