陳陽(yáng)，龍麗娟，李翠君

（1.青海省食品檢驗(yàn)檢測(cè)院，青海西寧810000；2.青海省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，青海西寧810008；3.青海省食品檢驗(yàn)檢測(cè)院，青海西寧810000）

蕨麻中微量元素測(cè)定方法的研究

陳陽(yáng)1，龍麗娟2，李翠君3

（1.青海省食品檢驗(yàn)檢測(cè)院，青海西寧810000；2.青海省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，青海西寧810008；3.青海省食品檢驗(yàn)檢測(cè)院，青海西寧810000）

蕨麻含有豐富的維生素及鋅、錳、鐵、銅、鍶等微量元素，具有很高的醫(yī)療價(jià)值與營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。以青海省玉樹州所產(chǎn)蕨麻為原料，采用不同的前處理方法濕法消解、干法灰化、微波消解進(jìn)行比較，并以玉樹州樣品為例利用目前在檢測(cè)工作中應(yīng)用較多的原子吸收分光光度計(jì)、原子熒光分光光度計(jì)以及電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，確定最佳方法。

蕨麻；微量元素；檢測(cè)方法

蕨麻中不僅含有各種各樣的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，如人體所必需的蛋白質(zhì)、脂肪、糖類等，還含有對(duì)人體生理活動(dòng)有用維生素等，營(yíng)養(yǎng)極其豐富，具有很好的保健效果［1］。近年來研究結(jié)果均表明，蕨麻的有效成分為皂苷類成分，能夠抑制乙肝病毒、保護(hù)肝臟、提高免疫能力、增強(qiáng)肝臟解毒和代謝［2-6］。除此之外，蕨麻中含有較高的鐵和鎂。蕨麻中所含的鋅、銅、錳都是人體生長(zhǎng)發(fā)育、新陳代謝所需的元素，有很好的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和保健作用。本文研究了蕨麻中微量元素的測(cè)定方法，可以為今后開展不同產(chǎn)地蕨麻的質(zhì)量及營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的比較分析提供技術(shù)參考。

1　材料

1.1主要儀器

SpectrAA型原子吸收光譜儀（AAS）：美國(guó)瓦里安公司；AFS-9800原子熒光分光光度計(jì)（AFS）：北京科創(chuàng)海光公司；ELANDRC-e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）：美國(guó)PE公司；EH-20A可調(diào)式電加熱板：萊伯泰科公司；通風(fēng)廚：上海榮翔實(shí)驗(yàn)室設(shè)備有限公司；CPA-224S型萬(wàn)分之一電子分析天平：賽多利斯科學(xué)儀器有限公司；SX-10-12型箱式電阻爐：天津市泰斯特儀器有限公司；MARSXpress微波消解儀：美國(guó)CEM公司。

1.2主要試劑

硝酸（MOS級(jí)）、高氯酸（MOS級(jí)）：天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司；混標(biāo)N9301720（10mg/L）：美國(guó)PE公司；氧化鎂（分析純）：天津市百世化工有限公司；硝酸鎂（分析純）：天津市雙船化學(xué)試劑廠；鹽酸（優(yōu)級(jí)純）：四川西隴化工有限公司；雙氧水（分析純）：天津市河?xùn)|區(qū)紅巖試劑廠；去離子水：優(yōu)普超純水制造系統(tǒng)。

1.3樣品

測(cè)試用樣品選用干制蕨麻：購(gòu)自青海省玉樹州，無(wú)病蟲害及機(jī)械損傷，在室溫陰涼處貯藏備用。

2　方法

2.1前處理?xiàng)l件的優(yōu)化及確定

2.1.1濕法消解

濕消化法是在適量的樣品中，加入氧化性強(qiáng)酸，加熱破壞有機(jī)物，使待測(cè)的無(wú)機(jī)成分釋放出來，形成不揮發(fā)的無(wú)機(jī)化合物，以便進(jìn)行分析測(cè)定。

稱取0.5 g左右粉碎玉樹產(chǎn)蕨麻樣品7份，其中2份計(jì)算加入Pb、As、Cd混標(biāo)溶液，2份計(jì)算加入Zn、Mn、Cu混標(biāo)溶液，3份正常消解樣品。取與消化樣品相同量的硝酸-高氯酸混合液，按同法做試劑空白，計(jì)算結(jié)果及回收率，結(jié)果見表1。

表1　濕法消解可控電熱板升溫步驟Table1 Steps for Heating of Controlled Electro-thermalBoard of W et Digestion

經(jīng)濕法消解處理后，樣品中微量元素經(jīng)ICP-MS測(cè)定結(jié)果見表2，同時(shí)通過對(duì)玉樹樣品平行測(cè)定3次取平均值得到樣品中含量，與加標(biāo)回收平行測(cè)定2次取平均值得到測(cè)得值計(jì)算回收率發(fā)現(xiàn)濕法消解后回收率在72％～98％之間，結(jié)果見表3，回收率基本達(dá)到試驗(yàn)要求，但濕法消解存在樣品消解時(shí)間過長(zhǎng)，試劑使用量大等問題。

表2　濕法消解ICP-MS測(cè)定值Table2 Determ ined valuesof ICP-MSofwet digestion mg/kg

2.1.2干法消解

稱取0.5 g左右粉碎玉樹蕨麻樣品7份，其中2份計(jì)算加入Pb、As、Cd混標(biāo)溶液，2份計(jì)算加入Zn、Mn、Cu混標(biāo)溶液，3份正常樣品。按同一灰化方法做試劑空白試驗(yàn)，計(jì)算回收率結(jié)果見表6。

表3　濕法消解回收率比較Table3 Comparison of recovery ratesofwetdigestion

表4　干法灰化處理參數(shù)Table4 Parameters for treatmentof dry ashing

樣品中微量元素經(jīng)ICP-MS測(cè)定結(jié)果整體比濕法消解結(jié)果偏低。干法灰化后回收率在64％～94％之間，見表6，低于濕法灰化處理，其中被測(cè)元素Pb、As損失比較大，6種元素回收率均低于95％，見表6，可見干法消解主要問題是消解時(shí)間長(zhǎng)，溫度高被測(cè)元素易損失。

表5　干法消解ICP-MS測(cè)定數(shù)值Tab le5 Determ ined valuesof ICP-MSof dry digestion mg/kg

表6　干法消解回收率比較Table6 Com parison of recovery ratesof dry digestion

2.1.3微波消解

稱取0.300 g左右粉碎好的玉樹蕨麻試樣7份其中的2份計(jì)算加入Pb、As、Cd混標(biāo)溶液，2份計(jì)算加入Zn、Mn、Cu混標(biāo)溶液，3份正常樣品。按同一方法做試劑空白試驗(yàn)，計(jì)算回收率。

表7　微波消解儀方法設(shè)定Tab le7 Set-up ofm ethod ofm icrowave digestion

樣品經(jīng)微波消解后利用ICP-MS測(cè)得其含量整體測(cè)得值與濕法消解相當(dāng)，但是消解時(shí)間與試劑使用量大大減少。另外用微波消解法處理樣品后，6種元素加標(biāo)回收率均達(dá)到90％以上，在90％～104％之間結(jié)果見表9，且消解時(shí)間短，試劑使用量小，消解過程污染小是較為合適的前處理方法。

表8　微波消解ICP-MS測(cè)定值Table8 Determ ined valuesof ICP-MSofm icrowave digestion mg/kg

表9　微波消解回收率比較Table9 Comparison of recovery ratesofm icrowavedigestion

2.2測(cè)定儀器的選擇及測(cè)定條件的確定

2.2.1火焰原子吸收（AAS）與ICP-MS數(shù)據(jù)對(duì)比

通過火焰原子吸收分光光度計(jì)（AAS）與ICP-MS對(duì)同一玉樹樣品進(jìn)行測(cè)定發(fā)現(xiàn)，火焰原子吸收測(cè)的最后結(jié)果與ICP-MS基本一致，但火焰原子吸收測(cè)得的5次平行樣的值有一定偏差而ICP-MS測(cè)定結(jié)果偏差較小精密度相對(duì)穩(wěn)定見表11。

表10　火焰原子吸收法工作條件Table10 W orking conditionsof flam eatom ic absorption

表11　火焰原子吸收光譜儀與ICP-MS數(shù)據(jù)比對(duì)Table11 Data contrastof flameatom ic absorp tion Spectrophotometer and ICP-MS

2.2.2石墨爐原子吸收分光光度計(jì)（AAS）與ICP-MS測(cè)定數(shù)據(jù)對(duì)比

表12　石墨爐原子吸收法工作條件Table12 W orking conditionsof plum bago stoveatom ic absorption

原子吸收光譜儀石墨爐部分（AAS）具有較低的檢出限，分析方法成熟等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)比ICP-MS測(cè)定數(shù)據(jù)及RSD值見表13，石墨爐原子吸收測(cè)的最后結(jié)果與ICP-MS檢測(cè)5次平行樣測(cè)的結(jié)果基本一致，石墨爐原子吸收與ICP-MS的穩(wěn)定性較好。

2.2.3原子熒光分光光度計(jì)（AFS）與ICP-MS測(cè)定數(shù)據(jù)對(duì)比

表14　原子熒光分光光度計(jì)工作條件Tab le14 W orking conditionsof atom ic fluorescence spectrophotom eter

通過表15總結(jié)出原子熒光分光光度計(jì)（AFS）與ICP-MS測(cè)得的As元素含量基本一致。同時(shí)可知選擇原子熒光分光光度計(jì)（AFS）與ICP-MS進(jìn)行同一玉樹蕨麻樣品儀器間比對(duì)，原子熒光分光光度計(jì)（AFS）5次平行樣檢測(cè)As的結(jié)果計(jì)算出的RSD值比ICP-MS檢測(cè)結(jié)果計(jì)算出的RSD值要高出3.5％說明ICP-MS的儀器性能與儀器穩(wěn)定性要高于原子熒光分光光度計(jì)。

表15　原子熒光光度計(jì)（AFS）與ICP-MS數(shù)據(jù)比Table15 Data contrastof AFSand ICP-MS

3　結(jié)論

基于上述對(duì)蕨麻樣品前處理方法與檢測(cè)使用儀器的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行比較最終確定選擇消解時(shí)間短，試劑使用量小，消解過程污染小的微波消解法作為前處理方法，選擇儀器穩(wěn)定性較高且與檢測(cè)精密度較好的電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）對(duì)蕨麻中的微量元素進(jìn)行檢測(cè)，提高檢測(cè)效率，保證檢驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確與可靠。

［1］黃中紅．青海省藏區(qū)蕨麻的開發(fā)與利用［J］.北方園藝，2011（18）：193-195

［2］蔡光明，趙燕玲，袁海龍，等．鵝絨委陵菜有效部位（總皂苷）的分離與抗鴨乙肝病毒（DHBV-DNA）作用［J］．中南藥學(xué)，2003，1（1）：17-21

［3］洪霞，蔡光明．藏藥蕨麻中三萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究［J］．中草藥，2006，37（2）：165-168

［4］閔光寧，鹿瓊，閩光濤，等．蕨麻多糖的提取及對(duì)CC14急性肝損傷的保護(hù)作用［J］．蘭州大學(xué)學(xué)報(bào)（醫(yī)學(xué)版），2008，34（2）：5-7

［5］王坤．蕨麻藥用研究概況［J］．甘肅中醫(yī)，2007，20（4）：15-17

［6］趙燕玲，蔡光明，胡琳，等．中藥制劑賦肝能對(duì)小鼠實(shí)驗(yàn)性肝損傷的保護(hù)作用［J］．中國(guó)藥學(xué)雜志，2001，36（7）：448-450

Studies on the Determ ination of Trace Elements in Potentilla Anserina

CHEN Yang1，LONG Li-juan2，LI Cui-jun3
（1.Qinghai Provincial Food Inspection and Testing Institute，Xining 810000，Qinghai，China；2.Qinghai Province Product Quality Supervision and Inspection Institute，Xining 810008，Qinghai，China；3.Qinghai Provincial Food Inspection and Testing Institute，Xining 810000，Qinghai，China）

Potentilla anserina is rich in vitamin and trace elements like zinc，manganese，iron，copper，strontium，ithashighmedicina and nutritional value.In this paper，the rawmaterial came from the state of Yushu compared themethod ofwetdigestion，dry-ash，Microwave digestion，take the sample from yushu forexample and used atomic absorption spectrometer，atomic fluorescence spectrophotometer by testing，to determine the bestmethod.

potentillaanserina；traceelements；methodof determination

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.18.033

陳陽(yáng)（1982—），男（漢），工程師，碩士，研究方向：食品中重金屬檢測(cè)。

2015-10-28