鄭海蓉，克　選

（張掖市環(huán)境監(jiān)測站，甘肅　張掖 734000）

COD快速測定儀與國標(biāo)回流法兩種COD測定方法的比較

鄭海蓉，克選

（張掖市環(huán)境監(jiān)測站，甘肅張掖 734000）

采用COD快速測定儀器法和國標(biāo)回流法對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行COD的測定，結(jié)果表明，儀器法可大大縮短COD的測定時(shí)間，且方法操作簡便，測定值與國標(biāo)回流法基本一致，在標(biāo)樣正常范圍之內(nèi)。

化學(xué)需氧量；快速測定儀器法；國標(biāo)回流法

1　概述

水質(zhì)監(jiān)測過程中，常用化學(xué)需氧量COD（chemical oxygen Demand）衡量水體受污染的程度，該值用于表示被測水體中可被強(qiáng)氧化劑氧化的溶解性物質(zhì)和懸浮物相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度，它是廢水監(jiān)測的一個(gè)重要參數(shù)。目前測定水樣COD通用的國家標(biāo)準(zhǔn)方法是重鉻酸鉀回流法，該法需回流消化2h才能氧化大部分的有機(jī)物，測定時(shí)間長，不利于快速監(jiān)測分析和大批量分析，且試劑用量較大，分析成本較高。

本文采用5B-1型COD快速測定儀器法與國標(biāo)回流法對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行COD的測定，通過對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的比對(duì)，分析兩種方法在不同COD的濃度范圍測定的準(zhǔn)確性及誤差原因，為COD的準(zhǔn)確、快速測定提供新途徑。

2　實(shí)驗(yàn)部分

2.1主要儀器與試劑

1）儀器。250mL標(biāo)準(zhǔn)磨口玻璃回流裝置、50mL酸式滴定管、5B-1型COD快速測定儀（蘭州連華科技有限公司）、5B-3（c）型COD快速測定儀。

2）試劑。國標(biāo)回流法使用試劑：0.2500mol/L（0.0250mol/L）重鉻酸鉀（1/6K2Cr2O7）標(biāo)準(zhǔn)溶液、0.1004mol/L（0.0100mol/L）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，硫酸-硫酸銀溶液、試亞鐵靈指示劑。

5B-1型COD快速測定儀器法使用試劑；試劑Q、試劑F、試劑G、試劑E。

2.2實(shí)驗(yàn)原理

1）國標(biāo)回流法參照《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鉀法》GB11914-89。

2）5B-1型COD快速測定儀器法：本儀器采用一種特制試劑，它含有一種復(fù)合催化劑，既加速反應(yīng)，又對(duì)氯離子具有抗干擾作用。水樣與特制試劑Q（試劑G）和試劑F（試劑E）在消解器中進(jìn)行快速氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)生的三價(jià)鉻離子，通過分光光度法測定其濃度，從而得出相應(yīng)COD值。

2.3實(shí)驗(yàn)方法

1）重鉻酸鉀加熱回流滴定測COD的方法參照《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鉀法》GB11914-89進(jìn)行。

2）5B-1型COD快速測定儀器法。分別準(zhǔn)確移取待測水樣2.5mL，依次加入Q試劑0.7mL、F試劑4.8mL，搖勻。放入165℃消解器中，消解10min，冷卻2min，然后依次加入2.5mL蒸餾水后，水冷2min，在5B-1型COD快速測定儀中比色測定COD值。

3　結(jié)果分析

3.1標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定比較

采用5B-1型COD快速測定儀器法與國標(biāo)回流法對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行COD測定，并做6組平行樣品，結(jié)果見表1－5。

表2　兩種方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的COD測定結(jié)果（二）

表3　兩種方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的COD測定結(jié)果（三）

表4　兩種方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的COD測定結(jié)果（四）

表5　兩種方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的COD測定結(jié)果（五）

3.2兩種方法差異顯著性檢驗(yàn)

F檢驗(yàn)法是檢驗(yàn)兩個(gè)正態(tài)隨機(jī)變量的總體方差是否相等的一種假設(shè)檢驗(yàn)方法。設(shè)兩個(gè)隨機(jī)變量X、Y的樣本分別為X1，X2，……，Xn與Y1，Y2，……，Yn，其樣本方差分別為S12與S22?，F(xiàn)檢驗(yàn)X的總體方差DX與Y的總體方差DY是否相等。假設(shè)H0：DX=DY=σ2。根據(jù)統(tǒng)計(jì)理論，如果X、Y為正態(tài)分布，當(dāng)假設(shè)成立時(shí)，統(tǒng)計(jì)量服從第一自由度為n1-1、第二自由度n2-1的F-分布。預(yù)先給定信度α。查F分布表，得Fα，若計(jì)算的F值小于Fα，則假設(shè)成立，否則假設(shè)不合理。

5B-1型COD快速測定儀器法與國標(biāo)回流法對(duì)五種不同濃度的COD樣品進(jìn)行分析后的結(jié)果經(jīng)F檢驗(yàn)可得，濃度一、二、三、四、五的兩種方法的分析結(jié)果均沒有顯著性差異。檢驗(yàn)結(jié)果見表6。

表6　兩種方法差異顯著性檢驗(yàn)結(jié)果

4　結(jié)論

通過對(duì)5B-1型COD快速測定儀器法和國標(biāo)回流法對(duì)同一水樣的COD測定結(jié)果的比較分析，可以總結(jié)歸納如下：

1）當(dāng)COD值大于30mg/L時(shí)，使用5B-1型COD快速測定儀器法與國標(biāo)回流法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定結(jié)果基本一致，且均在樣品誤差的正常范圍內(nèi)。

2）根據(jù)F檢驗(yàn)，表1-5的F值均小于2.52，表明5B-1型COD快速測定儀器法與國標(biāo)回流法兩種不同方法間不存在顯著性差異，但是當(dāng)COD濃度低于30mg/L時(shí)，5B-1型COD快速測定儀器法準(zhǔn)確度較國標(biāo)回流法偏低。

3）5B-1型COD快速測定儀器法具有消解時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn)，能夠更方便、快捷地進(jìn)行COD測定，適于批量樣品監(jiān)測。

綜上所述，5B-1型COD快速測定儀適用于測定COD濃度大于30mg/L范圍的水樣，對(duì)COD濃度小于30mg/L的水樣，仍適用于國標(biāo)回流法。

［1］ 國家環(huán)境保護(hù)局.水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）［M］.中國環(huán)境科學(xué)出版社.2006.

［2］ 蘭州連華環(huán)保儀器研究所.5B-1型COD快速測定儀使用法［D］.

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