宋蓮芳

（中糧生物化學(xué)（安徽）股份有限公司 安徽蚌埠 233010）

食品中亞硫酸鹽的離子色譜法測(cè)定分析

宋蓮芳

（中糧生物化學(xué)（安徽）股份有限公司 安徽蚌埠 233010）

作為食品添加劑，亞硫酸鹽被廣泛的應(yīng)用于食品中，解離成亞硫酸，亞硫酸有一定的漂白性，具有漂白、脫色、防腐等作用，很多國(guó)家都嚴(yán)格控制食品中亞硫酸的殘留量。當(dāng)前，二氧化硫?yàn)E用的現(xiàn)象比較嚴(yán)重，給食品安全帶來(lái)了嚴(yán)重的安全威脅，目前檢測(cè)食品中的亞硫酸鹽主要有蒸餾后碘滴定法、鹽酸副玫瑰苯胺法、氫氧化鈉滴定法等，但是這些測(cè)定方法都存在著一定的不足，本文使用離子色譜法對(duì)食品中的亞硫酸鹽進(jìn)行測(cè)定。

食品 亞硫酸鹽 離子色譜法測(cè)定

亞硫酸鹽有著十分廣泛的用途，在農(nóng)業(yè)上，可以作為抑制劑，能夠提高小麥、水稻、玉米、棉花等農(nóng)作物的產(chǎn)量，在食品工業(yè)中，可以作為防腐劑。為了檢測(cè)食品中亞硫酸鹽，本次研究利用離子色譜法測(cè)定食品中的亞硫酸鹽，經(jīng)過(guò)測(cè)定，可以發(fā)現(xiàn)離子色譜法的靈敏度比較高、測(cè)定結(jié)果的可靠性強(qiáng)，可以用在食品中亞硫酸鹽的檢測(cè)中。

1 食品中亞硫酸鹽的離子色譜法測(cè)定方法

1.1 準(zhǔn)備設(shè)備與試劑

本次研究使用的美國(guó)戴安公司的ICS2000離子色譜儀，并配合使用KOH淋洗液發(fā)生器、溫控電導(dǎo)檢測(cè)器、電子天平、德國(guó)萊馳的M200刀式混和研磨儀。從國(guó)家計(jì)量科學(xué)院標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心購(gòu)買硫酸鹽。超純水、NaHSO3、H3PO4、H2O2、優(yōu)級(jí)純。

1.2 色譜條件

色譜柱為IonPac AS18陰離子分析柱，規(guī)格為25cm×0.4cm。色譜柱的溫度要達(dá)到40℃。流速為每分鐘1.00ml。25μl進(jìn)樣量，30mmol/L 氫氧化鉀溶液的流動(dòng)相［1］。

1.3 測(cè)定方法

1.3.1 選擇樣品

將選擇的固體檢測(cè)試樣進(jìn)行研磨，如餅干、堅(jiān)果等，使其與半固體勺漿、液體試樣等進(jìn)行混合均勻，稱取其中的5g，將其放入200mL的蒸餾瓶中，然后加入18mL水，10mL15%的H3PO4，與水蒸氣連接進(jìn)行蒸餾工作。選擇100mL的容量瓶，向瓶中加入10mL0.4%的H2O2，作為吸收液。收集大約100mL的蒸餾液，用超純水進(jìn)行定容、過(guò)濾，經(jīng)常測(cè)定。

1.3.2 配制標(biāo)注的溶液

選用標(biāo)準(zhǔn)的硫酸鹽溶液，用水稀釋成濃度分別為0.002mg/ml、0.005mg/ml、0.01mg/ml、0.02mg/ml、0.05mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.3 進(jìn)行計(jì)算

利用公式其中x代表樣品中SO2的含量（g/kg）。m表示取樣的數(shù)量（g）［2］。P表示蒸餾液中硫酸根的質(zhì)量濃度（mg/mL）。0.667是SO2與硫酸根的質(zhì)量的換算系數(shù)。

2 食品中亞硫酸鹽的離子色譜法測(cè)定結(jié)果

2.1 優(yōu)化色譜的條件

對(duì)于流動(dòng)相來(lái)講，保證色譜柱的溫度是不發(fā)生變化的，隨著KOH淋洗液濃度的提升，會(huì)縮短硫酸根以及比較常見(jiàn)的干擾離子的保留時(shí)間。當(dāng)淋洗液的濃度小于15mmol/L時(shí)，分離的狀態(tài)良好，由于測(cè)定的時(shí)間比較長(zhǎng)，使得硫酸根譜峰有比較嚴(yán)重的拖尾現(xiàn)象。當(dāng)淋洗液的濃度在15mmol/L到20mmol/L之間時(shí)［3］，硫酸根會(huì)重疊硝酸根的譜峰。當(dāng)KOH的濃度達(dá)到30mmol/L時(shí)，分離度最好，硫酸根離子不會(huì)受到任何干擾。

色譜柱溫度，使KOH淋洗液的濃度為30mmol/L，讓柱溫分別達(dá)到30℃、35℃和40℃，對(duì)硫酸鹽以及干擾離子進(jìn)行測(cè)定。柱溫為40℃時(shí)，硫酸根有最好的分離效果。柱溫達(dá)到40℃，KOH的濃度達(dá)到30mmol/L時(shí)，硫酸根出峰在6min。

2.2 蒸餾條件

明確H3PO4的濃度，選取空白的樣品，將其放入NaHSO3中，然后向其中加入15%、20%、25%、30%、45%的H3PO4溶液，當(dāng)H3PO4的濃度大于15%時(shí)，就可以保證86%以上的二氧化硫回收率。

蒸餾體積，選取空白的樣品，將其放入NaHSO3中，當(dāng)蒸餾液的體積達(dá)到15ml、25ml、40ml、60ml時(shí)進(jìn)行回收率的計(jì)算，當(dāng)蒸餾液的體積達(dá)到40-50mL時(shí)，可以保證92%以上的二氧化硫回收率。

2.3 方法及參數(shù)

2.3.1 線性范圍和檢出限 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列時(shí)，以峰面積對(duì)標(biāo)準(zhǔn)濃度進(jìn)行線性回歸，線性關(guān)系最好的范圍是在0.002mg/ml到0. 050mg/ml之間。檢出限是利用無(wú)線稀釋的方法進(jìn)行測(cè)定的，根據(jù)信噪比，計(jì)算出硫酸根的檢出限是8×10-5mg/ml。當(dāng)取5g樣品數(shù)量，定容體積是100mL時(shí)，亞硫酸鹽的檢出限是1.0mg/kg。

2.3.2回收率測(cè)定方法 選取空白的樣品，放入1mg、2mg的NaHSO3中，將其中的SO2含量進(jìn)行折算，分別為0.587mg、1.17mg。（見(jiàn)表1）

2.3.3 測(cè)定方法的精密度 取空白的樣品，放入1mg的NaHSO3，在色譜條件下，一天中進(jìn)行6次重復(fù)性測(cè)定，可以得到RSD日內(nèi)為3. 65%。如果是一天測(cè)定一次，連續(xù)測(cè)定6天，得出的RSD日內(nèi)為6.15%

表1

3 討論

國(guó)家規(guī)定中的測(cè)定亞硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)的方法都是存在一定缺陷的，如果利用鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法進(jìn)行測(cè)定，由于試劑有很強(qiáng)的毒性，而且標(biāo)準(zhǔn)制劑的配置比較麻煩，沒(méi)有較強(qiáng)的穩(wěn)定性，不容易被控制，在檢查比較復(fù)雜的樣品時(shí)，會(huì)影響操作的準(zhǔn)確性。蒸餾滴定法雖然操作簡(jiǎn)單、便捷，但是如果亞硫酸鹽的含量比較高，蒸餾液就會(huì)出現(xiàn)乳白色懸濁液，由于顏色變化不明顯，影響其準(zhǔn)確性。本文研究是使用離子色譜測(cè)定法，能夠?qū)崿F(xiàn)硫酸鹽與雜質(zhì)的有效分離，避免干擾因素的出現(xiàn)，而且這種測(cè)定方法的穩(wěn)定性比較強(qiáng)，不會(huì)涉及到比較復(fù)雜的標(biāo)準(zhǔn)配置工作，有毒制劑的使用不多，具有一定的環(huán)保性，且操作比較簡(jiǎn)單，具有較好的靈敏度。

［1］黃惠玲，王玉健，卓海華，劉紅專，徐莉，紀(jì)少凡，曾敏，林正鋒.食品中亞硫酸鹽的離子色譜法測(cè)定［J］.分析試驗(yàn)室，2009，08：15-18.

［2］黃惠玲，王玉健，徐莉，紀(jì)少凡，黃海民，林正鋒，蔡偉凱.離子色譜法測(cè)定魔芋精粉、蝦中亞硫酸鹽［J］.理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2012，03：339-341.

［3］李小蕾，劉文琴，黃冬梅，徐捷，錢蓓蕾，蔡友瓊.離子色譜法測(cè)定蝦蟹肉中亞硫酸鹽殘留量［J］.理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2013，03：310-312+315.

TS201

A

1674-2060（2016）02-0057-02