趙 檀,張 麗
(1.中國石油 石油化工研究院大慶化工研究中心,黑龍江 大慶 163714;2.遼寧省石油化工規(guī)劃設計院大慶分院,黑龍江 大慶 163316)
FCC汽油選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術的研究
趙 檀1,張 麗2
(1.中國石油 石油化工研究院大慶化工研究中心,黑龍江 大慶 163714;2.遼寧省石油化工規(guī)劃設計院大慶分院,黑龍江 大慶 163316)
FCC汽油餾分脫硫的有效途徑是加氫脫硫,但是應用傳統(tǒng)工藝在進行脫硫工作的時候,由于大量的烯烴加氫飽和會帶來辛烷值嚴重損失。為此需要對加氫脫硫工藝進行選擇,從而在最大限度上減少辛烷值的損失。文章對國內(nèi)外的FCC汽油選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術進行研究。
FCC汽油;選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術;研究
在世界環(huán)保法規(guī)的日益嚴格,世界范圍內(nèi)的各個國家都開始加強了對汽油產(chǎn)品質(zhì)量標準的要求,從2012年開始北京地區(qū)率先實施了第五階段的機動車排放標準發(fā)放,車用的汽油標準從原來的93號和97號調(diào)整為現(xiàn)階段的92號和95號。在我國車用汽油產(chǎn)品的總體含量中,F(xiàn)CC汽油的含量占據(jù)總體汽油總體硫量的90%左右,為了進一步達到汽油應用標準,需要對FCC汽油進行深度性的脫硫處理。
1.1 國外FCC汽油選擇性加強脫硫技術分析
1.1.1 SCAHfining技術
這種技術主要包括一代和二代技術,是一種成分費用低廉、脫硫和脫烯烴飽和比高的FCC汽油選擇性脫硫技術,被很多人們廣泛的應用到工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展中?,F(xiàn)階段SCAHfining技術工藝主要包括了雙烯烴飽和反應器,加氫脫硫反應器!胺洗滌塔和汽提塔等。具體反映是首先將FCC汽油原料和氫氣應用到二烯烴加氫飽和反應器,對二烯烴進行加氧處理,通過加氧處理防止反應器的堵塞問題,最后將烯烴飽和反應器中的物流進行換熱處理。
1.1.2 Prime-G技術
這種技術主要是由法國是有研究院開發(fā)研究出來的,需要將全硫分汽油原料分硫成LCN、MCN和HCN幾個部分,在分硫之后進行相應的處理,根據(jù)汽油硫的含量來進行調(diào)節(jié),在最大限度上減少辛烷值的不必要缺失。為了滿足燃料中硫含量的需求,還需要對Prime-G技術進行進一步的改進。改進之后的技術應用了HR催化劑,具體包括選擇性預加氫系統(tǒng)和預分餾系統(tǒng),F(xiàn)CC汽油原料在預加氫階段會發(fā)生二烯烴加氫飽和、烯烴雙鍵骨架異構反應。其次,在原料經(jīng)過加氫處理之后,將物料進入到分餾系統(tǒng)中,分餾主要是LCN和HCN。在這兩種分硫材料中,LCN中的硫含量低,烯烴含量高,在一般的情況下不需要進行加氫處理的。最后,將HCN物流送入到加氫脫硫處理系統(tǒng)中。
1.2 國內(nèi)FCC汽油選擇性加氫脫硫技術
1.2.1 RSDS技術
RSDS技術是一種催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術,是根據(jù)目標產(chǎn)品和原材料的性質(zhì)來將催化裂化之后的汽油進行分餾分裂處理,切割點大約是80到100攝氏度。在輕餾處理之后需要應用提法脫除硫醇。其中,重餾分選擇性加氫脫脂技術的關鍵在于應用高性能的加氫催化劑。
1.2.2 OCT-M技術
針對我國現(xiàn)階段FCC汽油的特點,撫順石油化工科學研究院最早開發(fā)研究了OCT-M催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑。該催化劑主要是指應用合適FCC汽油輕餾、重餾分切割點溫度,之后分別進行對應的脫硫處理。在面對含餾量較低的情況時,需要應用堿性的抽提進行脫硫處理。
1.2.3 FBS技術
該技術是在OCT-M和FRIPP技術基礎上發(fā)展起來的一種全餾分FCC汽油選擇性加氫脫硫技術,主要的工藝流程一般包括加氫單元、循環(huán)氫氣脫硫化氫單元等。經(jīng)過這些單元的處理最終得到符合相關質(zhì)量標準的清潔性汽油。
2.1 FCC汽油及其分餾輕、重餾的分油性質(zhì)
在BR9600的全自動旋轉帶蒸餾儀的上面對FCC汽油進行分餾工作,RFCC 汽油及其分餾后輕、重餾份性質(zhì)具體如表一所示。
表一 RFCC 汽油及其分餾后輕、重餾份性質(zhì)
2.2 輕餾份堿洗抽體脫硫醇
以催化裂化汽油輕硫為基本的原料,在實驗室的內(nèi)部進行連續(xù)性的堿液抽提脫硫試驗,在經(jīng)過實驗能夠?qū)⑺姆N原料中的硫醇降低在10ppm以下,烯烴和辛烷值不會出現(xiàn)損失。在分餾之后的輕汽油餾份會在實驗中經(jīng)過堿性抽提脫成硫醇。
2.3 重汽油餾分加氫改質(zhì)
重汽油餾分一般會和辛烷值恢復催化劑進行接觸,在接觸之后能夠發(fā)生芳構化、異構化及疊合反應,從而在最大限度上提升辛烷值,進而彌補在加氫脫硫中辛烷值出現(xiàn)的損失。
綜上所述,F(xiàn)CC汽油加氫脫硫工藝技術一般包含了選擇性的加氫脫硫技術和加氫的脫硫——辛烷值技術。經(jīng)過實驗研究證明選擇性的加氫脫硫技術本身具有很強的液收高、氫耗能低的優(yōu)勢,但是在應用這種脫硫技術的時候無法完全滿足深度化的脫硫發(fā)展需要。為此,需要應用加氫脫硫——辛烷值技術予以彌補技術的要求。另外,為了滿足FCC汽油深度脫硫,并與此同時保持辛烷值,有關人員在開發(fā)性能良好FCC汽油的同時,加強催化劑的設計。
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[2]高道偉,段愛軍,趙震,鄧云川.FCC汽油加氫脫硫工藝技術研究進展[J].石油與天然氣化工,2013(03):216-221.
[3]柳偉,關明華,劉繼華,趙樂平,段為宇.OCT-M系列FCC汽油選擇性加氫脫硫技術簡介[J].煉油技術與工程,2014(11):1-4.
10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.20.014