摘 要：冶金硅是生產(chǎn)有機(jī)硅、電子用硅等高質(zhì)量硅的重要原材料，由于其雜質(zhì)含量嚴(yán)重影響到硅產(chǎn)品性能的正常發(fā)揮，需精煉處理以降低雜質(zhì)含量提高工業(yè)硅質(zhì)量。經(jīng)研究探索文章優(yōu)選的爐外精煉氧化法是工業(yè)硅冶煉有效的精煉除雜法，同時(shí)當(dāng)電磁強(qiáng)度為30KG時(shí)除鐵效果最佳。實(shí)踐應(yīng)用結(jié)果表明，在氧氣壓力為0.5Mpa，壓縮空氣（精煉時(shí)壓力為0.15MPa，保壓時(shí)壓力為0.13～0.4Mpa），電磁場(chǎng)強(qiáng)度為20～40KG條件下，金屬硅中Ca、Al、Fe等雜質(zhì)含量可以有效降低到Ca<0.01%，Al<0.2%，F(xiàn)e<0.2%指標(biāo)，使精煉硅的純度達(dá)到99.5%以上，達(dá)到精煉的目的，確保硅產(chǎn)品具有較高的純度和質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：工業(yè)硅；雜質(zhì)；精煉；氧化法

引言

隨著冶金、化工、汽車(chē)和電子等工業(yè)的快速發(fā)展，工業(yè)硅作為“魔術(shù)金屬”除了對(duì)其需求量不斷增加外，各行業(yè)對(duì)工業(yè)硅的質(zhì)量也提出了更高要求。作為一般用途的工業(yè)硅，其雜質(zhì)基本不會(huì)影響其功能作用的正常發(fā)揮，但作為有機(jī)硅產(chǎn)品甚至是化學(xué)級(jí)工業(yè)硅，其硅純度要求非常高，對(duì)鋁（Al）、鈣（Ca）、鐵（Fe）等雜質(zhì)的去除就相當(dāng)嚴(yán)格，這就要求采取有效的精煉制度、精煉渣系進(jìn)行精煉處理，確保鋁、鈣、鐵等雜質(zhì)去除率達(dá)到最優(yōu)，使其雜質(zhì)含量符合雜質(zhì)含量指標(biāo)要求，達(dá)到較好的精煉效果。

1 工業(yè)硅精煉技術(shù)研究主要內(nèi)容及技術(shù)指標(biāo)

隨著能源危機(jī)、環(huán)境危機(jī)的進(jìn)一步加劇，在工業(yè)硅雜質(zhì)去除精煉方面進(jìn)行加深研究，無(wú)論從工業(yè)技術(shù)角度還是從市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)角度，均需要探索技術(shù)上可行、經(jīng)濟(jì)上優(yōu)越的高精度工業(yè)硅精煉提純方法。要重點(diǎn)研究精煉過(guò)程中的能量平衡特性；精煉過(guò)程中吹氧方式對(duì)精煉效果的影響；精煉過(guò)程電磁方式對(duì)精煉效果的影響等內(nèi)容[1]。文章結(jié)合多年的工業(yè)硅精煉研究及實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，通過(guò)對(duì)工業(yè)硅中的雜質(zhì)成分及含量進(jìn)行深入研究，提出工業(yè)硅氧化電磁法精煉技術(shù)，實(shí)現(xiàn)在傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝基礎(chǔ)上的優(yōu)化改進(jìn)，具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、成本低、生產(chǎn)效率高、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。氧化精煉法中電磁和頂吹去除雜質(zhì)是該技術(shù)的核心，可以有效去除工業(yè)硅冶煉中產(chǎn)生的大部分雜質(zhì)，確保硅產(chǎn)品具有較高的純度和質(zhì)量。

通過(guò)對(duì)工業(yè)硅氧化電磁法精煉技術(shù)工藝的研究，即在氧氣壓力為0.5Mpa，壓縮空氣（精煉時(shí)壓力為0.5MPa，保壓時(shí)壓力為0.13～0.3Mpa），電磁場(chǎng)強(qiáng)度為20～40KG條件下，將金屬硅中Ca、Al、Fe等雜質(zhì)含量分別降低到Ca<0.01%，Al<0.2%，F(xiàn)e<0.2%指標(biāo)，使精煉硅的純度達(dá)到99.5%以上，達(dá)到精煉的目的。

2 工業(yè)硅爐外精煉氧化技術(shù)的優(yōu)選

合理的冶煉技術(shù)的選擇，是高純度工業(yè)硅冶煉生產(chǎn)的重要保障。目前，工業(yè)硅主要采用電熱法進(jìn)行冶煉生產(chǎn)，即工業(yè)硅溶煉過(guò)程在礦熱感應(yīng)爐中進(jìn)行。根據(jù)熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果表明：Fe2O3、SiO2、MgO、Al2O3、CaO等氧化物在常壓環(huán)境中還原時(shí)，F(xiàn)e2O3、SiO2兩種物質(zhì)的絕大部分會(huì)被有效還原，而MgO、Al2O3、CaO三種物質(zhì)則只有部分能夠被還原，物質(zhì)還原程度較低。從大量理論研究和實(shí)踐工作經(jīng)驗(yàn)表明進(jìn)入產(chǎn)物的物質(zhì)分別為：約80～84%硅、約50～55%鋁、約35～40%鈣、約30%鎂和幾乎100%鐵在熔煉后會(huì)進(jìn)入到硅熔體中[2]。在熔煉過(guò)程中硅溶液中的雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響到硅產(chǎn)品的純度，這就需要采取抬包或其他設(shè)備對(duì)硅熔體進(jìn)行二次精煉提純，即通常所說(shuō)的工業(yè)硅爐外精煉技術(shù)，實(shí)現(xiàn)精煉提純。

目前，工業(yè)硅爐外精煉一般采用氯化精煉和氧化精煉。氯化精煉法曾經(jīng)在我國(guó)工業(yè)硅冶煉領(lǐng)域發(fā)揮非常好的應(yīng)用效果，可以有效降低硅產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量，尤其對(duì)鈣、鋁兩類(lèi)雜質(zhì)去除效果非常明顯，獲得高純度硅產(chǎn)品，但由于吹氯去雜所采用的氯媒介其排出的氣體會(huì)嚴(yán)重污染周?chē)h(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)，須經(jīng)過(guò)特殊的過(guò)濾、凈化復(fù)雜的處理才能符合環(huán)保要求，該除雜方法工藝流程復(fù)雜、成本較大，在實(shí)際工程應(yīng)用領(lǐng)域已逐步被淘汰。爐外氧化精煉法主要有合成渣氧化精煉和吹氣氧化精煉，是利用氧氣等媒介的強(qiáng)烈氧化作用將液態(tài)硅中所含的雜質(zhì)元素進(jìn)行氧化，使其產(chǎn)物進(jìn)入渣相，利用金屬與爐渣間的熱力學(xué)平衡關(guān)系，達(dá)到脫除雜質(zhì)提純產(chǎn)品的目的。

3 氧化電磁法精煉技術(shù)對(duì)精煉效果的影響分析

3.1 磁感應(yīng)強(qiáng)度對(duì)分離效果的影響

磁感應(yīng)強(qiáng)度對(duì)工業(yè)硅產(chǎn)品中的鐵雜質(zhì)含量呈正比趨勢(shì)，但對(duì)雜質(zhì)分離效果則成反比趨勢(shì)，也就是鐵雜質(zhì)含量和雜質(zhì)分離效果對(duì)于磁感應(yīng)強(qiáng)度的合理選擇是一對(duì)博弈項(xiàng)。通過(guò)試驗(yàn)得知，電磁強(qiáng)度在30～40KG時(shí)的分離效果十分接近，其中Fe雜質(zhì)的去除率僅有65%，也就是說(shuō)單純通過(guò)提高磁感應(yīng)強(qiáng)度來(lái)增強(qiáng)硅產(chǎn)品中雜質(zhì)的分離效果是不太現(xiàn)實(shí)的。在磁場(chǎng)中的金屬微粒會(huì)產(chǎn)生擾動(dòng)，擾動(dòng)的運(yùn)動(dòng)平面垂直于磁力線的作用方向，此平面正是雜質(zhì)顆粒的運(yùn)動(dòng)平面，影響到分離效果。在提高分離驅(qū)動(dòng)力體積密度的同時(shí)，擾動(dòng)的程度也得到加強(qiáng)，影響雜質(zhì)顆粒的運(yùn)動(dòng)。擾動(dòng)問(wèn)題在硅產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中是不可避免的，也就是說(shuō)增強(qiáng)磁感應(yīng)強(qiáng)度和抑制擾流間是相互制約的，需要合理選擇兩者的匹配性能。經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)得知在電磁強(qiáng)度為30KG時(shí)除鐵效果最佳。

3.2 精煉過(guò)程頂吹氣方式對(duì)精煉效果的影響研究

在硅的精煉過(guò)程中，主要發(fā)生Al，Ca及Si的氧化還原反應(yīng)，因此將精煉過(guò)程熱力學(xué)研究的對(duì)象確定為Si-Al-Ca-O系，即平衡過(guò)程是在三元合金Si-Al-Ca和三元爐渣CaO-Al2O3-SiO2之間進(jìn)行的。由相律分析可知，在溫度一定時(shí)，只要指定渣系CaO-SiO2-Al2O3中任意兩個(gè)組元的濃度（或活度），則可確定整個(gè)體系。渣金間的獨(dú)立反應(yīng)為：

吹氯因環(huán)境污染及生態(tài)破壞問(wèn)題在工業(yè)硅生產(chǎn)領(lǐng)域中逐步淡出歷史舞臺(tái)，僅有一些特殊用途領(lǐng)域還在使用[3]。吹氧經(jīng)大量研究和實(shí)踐改進(jìn)完全可以替代吹氯，且不存在吹氯危害。本研究經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)和結(jié)果對(duì)比，推薦采用頂吹氧氣方式，這樣有效防止傳統(tǒng)底吹所帶來(lái)的很多問(wèn)題。

4 結(jié)束語(yǔ)

經(jīng)過(guò)研究實(shí)驗(yàn)，精煉過(guò)程將溫度控制在1580～1790℃，就能保證精煉過(guò)程的順利進(jìn)行。運(yùn)用電磁分離技術(shù)增加直流電磁場(chǎng)，在電磁力的作用下，產(chǎn)品中的鐵雜質(zhì)元素得以有效去除。增加電磁分離工序后，鐵雜質(zhì)可以降低到0.2%。

參考文獻(xiàn)

[1]施翔，范占軍.真空感應(yīng)熔煉工藝在太陽(yáng)能級(jí)多晶硅制備中的應(yīng)用探索[J].寧夏工程技術(shù)，2012（4）：1671-7244.

[2]王新國(guó)，丁偉中，唐愷，等.硅系合金氧化精煉過(guò)程的熱力學(xué)研究[J].中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào)，2001，11（3）：503-509.

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作者簡(jiǎn)介：楊啟華（1964，11-），男，漢族，高級(jí)工程師，學(xué)士學(xué)位，主要從事冶煉工藝方面工作。