陳　保，蒲泓君，刀仕強(qiáng)，姜東華，羅正剛，高曉麗，李忠華（.國(guó)家普洱茶產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，云南普洱665000；.云南茶祖茶業(yè)有限公司，云南普洱665000）

普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中金屬元素的變化研究

陳保1，蒲泓君1，刀仕強(qiáng)1，姜東華1，羅正剛1，高曉麗2，李忠華2
（1.國(guó)家普洱茶產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，云南普洱665000；
2.云南茶祖茶業(yè)有限公司，云南普洱665000）

以三級(jí)曬青毛茶為原料，設(shè)置不同的翻堆次數(shù)，研究普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中金屬元素的變化情況。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，鐵、錳呈螺旋式增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)，分別增加77%、13%；鋅含量呈增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)增加33%，銅呈螺旋式降低趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)降低4%。重金屬鎘、鉻呈螺旋式增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)，分別增加12%、16%，鉛呈增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)增加18%，砷含量先減少后增加，渥堆結(jié)束時(shí)增加8%。稀土氧化物總量呈增加趨勢(shì)，渥堆發(fā)酵結(jié)束后，稀土氧化物總量增加1.1倍。研究結(jié)果表明渥堆發(fā)酵過(guò)程中不同的翻堆次數(shù)，茶葉金屬元素的變化較為明顯，且不同發(fā)酵層的金屬元素變化不同，為普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程產(chǎn)品質(zhì)量安全提供了一定技術(shù)支撐。

普洱茶，渥堆發(fā)酵，微量元素，重金屬，稀土氧化物總量

茶葉中除含有茶多酚、咖啡堿、維生素等多種對(duì)人體有益的有機(jī)成分外，還含有多種人體必需的微量元素［1-2］。普洱茶是云南的特種名茶，具有降血脂、降血糖、減肥、助消化等功效，因其具有良好的保健作用和收藏品飲價(jià)值，受到眾多消費(fèi)者歡迎。近年來(lái)，由于工業(yè)“三廢”的超標(biāo)違規(guī)排放、城鎮(zhèn)污水和生活垃圾的隨意傾倒、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的污水灌溉以及農(nóng)藥、化肥的不合理使用等因素，使得重金屬污染物通過(guò)多種方式進(jìn)入農(nóng)業(yè)生產(chǎn)環(huán)境中，重金屬污染已成為繼農(nóng)藥殘留之后我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品安全面臨的又一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題［3-6］。而加工過(guò)程中的二次污染，也是導(dǎo)致重金屬污染的一個(gè)原因［7］。目前，我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2762規(guī)定［8］茶葉中鉛≤5 mg/kg，稀土氧化物總量≤2 mg/kg，農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY 659規(guī)定［9］茶葉中鉻≤5 mg/kg，鎘≤1 mg/kg，砷≤2 mg/kg，汞≤0.3 mg/kg。

普洱茶是以云南大葉種茶制成的曬青毛茶作為原料，經(jīng)潮水、渥堆、陳化及干燥工序等再加工而成的后發(fā)酵茶。其中渥堆發(fā)酵是形成普洱茶（熟茶）品質(zhì)的關(guān)鍵工序，普洱茶在渥堆發(fā)酵過(guò)程中發(fā)生了一系列劇烈的化學(xué)變化，前人對(duì)普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程主要品質(zhì)的變化作了大量的研究［10-14］，對(duì)普洱茶渥堆過(guò)程中微量元素、重金屬、稀土氧化物總量的相關(guān)研究較少［15］。本研究采用曬青茶原料進(jìn)行渥堆發(fā)酵實(shí)驗(yàn)，分析渥堆發(fā)酵過(guò)程中普洱茶的微量元素、重金屬、稀土氧化物的變化情況，一是探討渥堆發(fā)酵過(guò)程中金屬元素的變化差異，二是探討渥堆發(fā)酵條件對(duì)成品普洱茶質(zhì)量安全性的影響，旨在有效監(jiān)控普洱茶渥堆發(fā)酵進(jìn)程，保障普洱茶產(chǎn)品質(zhì)量安全。

1　材料與方法

1.1材料與儀器

優(yōu)級(jí)純硝酸汕頭市西隴化工有限公司；30%過(guò)氧化氫為分析純天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司；鐵（Fe）、錳（Mn）、銅（Cu）、鋅（Zn）、砷（As）、鉛（Pb）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、稀土元素（混標(biāo)）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；實(shí)驗(yàn)室用水均為去離子水。

AAnalyst-400原子吸收分光光度計(jì)配火焰原子化器、HGA-900氘燈扣背景石墨爐、Nexion 300X型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀美國(guó)PE公司；AFS-3100雙道原子熒光光度計(jì)北京海光；微波消解儀美國(guó)CEM公司；Millipore型超純水儀美國(guó)Millipore公司；AL204型電子天平梅特勒-托利多儀器有限公司；精確控溫電熱消解器北京安南科技。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

本實(shí)驗(yàn)于2014年7月至8月在云南茶祖茶業(yè)有限公司進(jìn)行，根據(jù)前人對(duì)普洱茶發(fā)酵過(guò)程的研究［1-4］，以及云南茶祖茶葉有限公司對(duì)普洱茶渥堆工藝的研究經(jīng)驗(yàn)，以2014年普洱市鎮(zhèn)沅縣九甲曬青毛茶（三級(jí)），用量為8.783 t，噴施一定的水，使茶坯含水量在30%± 1%，在發(fā)酵過(guò)程中，每天觀察堆溫和環(huán)境溫濕度并作記錄，每隔7 d進(jìn)行一次翻堆，取上層（厚10 cm，離地50 cm）、中層（厚10 cm，離地30 cm）、下層（厚10 cm，離地5 cm）及混合（上層、中層和下層按1∶1∶1的比例的混合）四個(gè)樣各500 g，共翻堆七次，出堆量為7.878 t；對(duì)微量元素（鐵、錳、銅、鋅）、重金屬元素（鉛、鎘、鉻、砷）和稀土氧化物總量進(jìn)行測(cè)定，由于該普洱茶原料中的汞含量未檢出，所以此文未對(duì)汞進(jìn)行分析。

1.3檢測(cè)方法

銅：GB/T 5009.13-2003《食品中銅的測(cè)定》［16］；鋅：GB/T 5009.14-2003《食品中鋅的測(cè)定》［17］；鐵、錳：GB/T 5009.90-2003《食品中鐵、鎂、錳的測(cè)定》［18］；鉛：GB 5009.12-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》［19］；鉻：GB/T 5009.123-2014《食品中鉻的測(cè)定》［20］；鎘：GB/T 5009.15-2014《食品中鎘的測(cè)定》［21］；砷：GB/T 5009.11-2003《食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》［22］；稀土氧化物總量：GB 5009.94-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)植物性食品中稀土元素的測(cè)定》［23］。

1.4數(shù)據(jù)處理方法

實(shí)驗(yàn)采用3次重復(fù)取平均值，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)以平均值±標(biāo)準(zhǔn)差表示，用Excel進(jìn)行相關(guān)的數(shù)據(jù)處理，下文中均以混合層的金屬元素含量進(jìn)行分析。

2　結(jié)果與分析

2.1渥堆發(fā)酵過(guò)程中微量元素的變化情況

2.1.1渥堆發(fā)酵過(guò)程中鐵含量的變化情況鐵是茶樹(shù)必需的營(yíng)養(yǎng)元素，是許多酶的組成成分，參與RNA代謝與葉綠素合成，其中過(guò)氧化物酶是一個(gè)含鐵的金屬酶［24］，在普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，過(guò)氧化物酶有明顯的變化并參與了重要的反應(yīng)。茶葉中鐵含量較為豐富，鮮葉中三氧化二鐵的含量為0.01%～0.02%，烘干茶葉的鐵含量一般在70～210 mg/kg之間［25］。茶葉中鐵轉(zhuǎn)移系數(shù)與土壤全鐵、有效鐵均呈極顯著線性相關(guān)［26］。圖1是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鐵含量的變化情況，初始鐵含量為94 mg/kg，第六翻時(shí)鐵含量最高為186 mg/kg，增加98%，第七翻鐵含量為167 mg/kg，增加77%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，鐵含量呈螺旋式增加趨勢(shì)。這可能是鐵作為過(guò)氧化物酶的輔基，在渥堆發(fā)酵過(guò)程中，隨著過(guò)氧化物酶含量的增加，其含量也呈增加的趨勢(shì)；由于不同發(fā)酵層的茶坯所著生的微生物及堆溫、含水率的差異，不同層次茶坯酶活性的變化程度不同，導(dǎo)致不同發(fā)酵層的鐵含量不一致的原因。另外鐵含量增加與濃縮有關(guān)，說(shuō)明渥堆發(fā)酵并未造成茶葉微量元素?fù)p失，這與吳云影關(guān)于鳳凰單樅加工過(guò)程中，由于長(zhǎng)時(shí)間晾曬及高溫烘焙干燥，茶葉水分大量蒸發(fā)，部分微量元素隨之流失的研究結(jié)論不一致［27］。

圖1　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鐵含量變化情況Fig.1　The variation of Fe content during Pu’er tea fermentation

2.1.2渥堆發(fā)酵過(guò)程中錳含量的變化情況錳是茶樹(shù)生長(zhǎng)發(fā)育所必需的微量元素，在植物體內(nèi)起著非常重要的作用，缺錳會(huì)影響茶樹(shù)的生長(zhǎng)發(fā)育。茶樹(shù)是聚錳植物，正常生長(zhǎng)的茶樹(shù)中，一般幼嫩組織的含錳

圖2　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中錳含量變化情況Fig.2　The variation of Mn content during Pu’er tea fermentation

量較低，而衰老組織的含量較高［24］。錳是茶樹(shù)體內(nèi)多種酶的活化劑，錳含量會(huì)對(duì)茶樹(shù)體內(nèi)各種酶產(chǎn)生影響，錳能促進(jìn)多酚氧化酶的活性，從而影響茶葉的產(chǎn)量和質(zhì)量。圖2是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中錳含量的變化情況，初始錳含量為510 mg/kg，第四翻時(shí)含量達(dá)到最高為634 mg/kg，增加24%，第七翻錳含量為578 mg/kg，增加13%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，錳含量呈螺旋式增加趨勢(shì)，可能與酶的活性和濃縮有關(guān)。

2.1.3渥堆發(fā)酵過(guò)程中銅含量的變化情況銅是茶樹(shù)必需的微量元素，是其葉綠體中蛋白質(zhì)的成分，可以提高茶葉葉綠素的穩(wěn)定性，促進(jìn)光合作用。茶樹(shù)新葉的銅含量比老葉稍高，樹(shù)枝、根系比葉片多。但茶葉中銅元素含量不能過(guò)高，多則對(duì)茶樹(shù)有毒，影響茶樹(shù)的正常生長(zhǎng)。銅是多酚氧化酶和抗壞血酸氧化酶的輔基，在普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，多酚氧化酶的作用主要是促使兒茶素類物質(zhì)氧化形成茶黃素、茶紅素、茶褐素有色物質(zhì)，從而使多酚類物質(zhì)減少，兒茶素降低，減少茶湯的苦澀味和收斂性［24］。圖3是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中銅含量的變化情況，初始銅含量為16.0 mg/kg，第三翻時(shí)銅含量最高為16.2 mg/kg，增加10%，第七翻銅含量為15.3 mg/kg，降低4%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，銅含量呈螺旋式降低趨勢(shì)。這可能是渥堆發(fā)酵過(guò)程中微生物類種群數(shù)量和變化和酶系活性的強(qiáng)弱存在關(guān)聯(lián)性，郝瑞雪［28］的研究表明“在普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，多酚氧化酶在整個(gè)發(fā)酵過(guò)程中活性較低”。

圖3　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中銅含量變化情況Fig.3　The variation of Cu content during Pu’er tea fermentation

2.1.4渥堆發(fā)酵過(guò)程中鋅含量的變化情況鋅在茶樹(shù)生長(zhǎng)過(guò)程中扮演著重要角色，其作用幾乎牽涉到茶樹(shù)生長(zhǎng)發(fā)育的所有過(guò)程，影響生長(zhǎng)、發(fā)育、衰老、抗寒、抗病等多方面。茶葉中鋅含量一般為10～70 mg/kg，茶葉等級(jí)與質(zhì)量也的鋅含量呈正相關(guān)，越是細(xì)嫩的茶葉鋅含量也就越高。此外茶樹(shù)鋅對(duì)鎘的吸收有拮抗作用，故茶葉中鋅含量高，可以降低鎘對(duì)人體的毒害。鋅是醇脫氫酶的輔基，在茶葉制造中，能氧化各種醇類成為醛和酮［24］。圖4是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鋅含量的變化情況，初始鋅含量為26.3 mg/kg，第七翻鋅含量為39.3 mg/kg，增加33%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，鋅含量呈增加趨勢(shì)。如前所述，鋅含量與酶活性變化及濃縮有關(guān)。

圖4　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鋅含量變化情況Fig.4　The variation of Zn content during Pu’er tea fermentation

2.2渥堆發(fā)酵過(guò)程中重金屬的變化情況

2.2.1渥堆發(fā)酵過(guò)程中鉛含量的變化情況鉛離子進(jìn)入人體后會(huì)與一系列蛋白質(zhì)、活性酶和氨基酸相結(jié)合，影響人體的神經(jīng)、血液循環(huán)、心血管、消化、泌尿等系統(tǒng)，造成高血壓、心律失常、運(yùn)動(dòng)失調(diào)以及貧血、昏迷等癥狀。鉛中毒會(huì)嚴(yán)重影響兒童的體格生長(zhǎng)和智力發(fā)育，造成生長(zhǎng)遲緩、免疫力下降以及兒童多動(dòng)癥等嚴(yán)重危害。鉛在植物體內(nèi)主要存在于植物的根部和莖葉，并主要影響植物的光合作用和蒸騰作用，高濃度的鉛在作物可部分產(chǎn)生殘毒外，還表現(xiàn)為幼苗萎縮，生長(zhǎng)緩慢。圖5是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鉛含量的變化情況，初始鉛含量為0.38 mg/kg，第七翻鉛含量為0.45 mg/kg，增加18%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，茶葉中的鉛含量呈增加趨勢(shì)，主要原因是濃縮，渥堆結(jié)束的成品茶鉛含量在國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)（Pb≤5 mg/kg）的范圍之內(nèi)。

圖5　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鉛含量變化情況Fig.5　The variation of Pb content during Pu’er tea fermentation

2.2.2渥堆發(fā)酵過(guò)程中鎘含量的變化情況鎘及其化合物均有毒性，可以和酶結(jié)合抑制體內(nèi)疏基酶系統(tǒng)從而使代謝發(fā)生異常。鎘對(duì)人體的中樞神經(jīng)及骨骼損害極大，可引起惡心、頭昏和骨質(zhì)疏松等癥狀［29］。當(dāng)植物體內(nèi)的鎘達(dá)到一定濃度，就會(huì)產(chǎn)生毒害作用，抑制植物的各種功能酶活性，從而影響作物產(chǎn)量和品質(zhì)。圖6是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鎘含量的變化情況，初始鎘含量為0.033 mg/kg，第三翻時(shí)鎘含量最高，為0.058 mg/kg，增加76%，第七翻鎘含量為0.037 mg/kg，增加12%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，茶葉中的鎘含量呈螺旋式增加趨勢(shì)，鎘含量也被濃縮，發(fā)酵程度可能是導(dǎo)致不同發(fā)酵層的鎘含量不同的原因，渥堆結(jié)束的成品茶鎘含量在行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（Cd≤1 mg/kg）的范圍之內(nèi)。

圖6　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鎘含量變化情況Fig.6　The variation of Cd content during Pu’er tea fermentation

2.2.3渥堆發(fā)酵過(guò)程中鉻含量的變化情況鉻雖然是人體必需的微量元素，但過(guò)量吸收危害很大。鉻的不同價(jià)態(tài)毒性大小也不同，六價(jià)鉻的毒性最強(qiáng)，在人體內(nèi)會(huì)對(duì)DNA和肝臟造成危害，積累到一定量會(huì)引起基因突變。鉻易于植物的吸收，且主要存在于植物的根部，當(dāng)植物體內(nèi)鉻含量過(guò)高時(shí)會(huì)抑制植物的生長(zhǎng)。圖7是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鉻含量的變化情況，初始鉻含量為2.21 mg/kg，第六翻時(shí)鉻含量最高為4.10 mg/kg，增加86%，第七翻鉻含量為2.57 mg/kg，增加16%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，茶葉中的鉻含量呈螺旋式增加趨勢(shì)，可能與渥堆過(guò)程中酶活性變化和濃縮有關(guān)，渥堆結(jié)束的成品茶鉻含量在行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（Cr≤5 mg/kg）的范圍之內(nèi)。

圖7　普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中鉻含量變化情況Fig.7　The variation of Cr content during Pu’er tea fermentation

2.2.4渥堆發(fā)酵過(guò)程中As含量的變化情況三價(jià)砷是無(wú)機(jī)砷中毒性最大的，砷進(jìn)入人體后，主要分布在腎臟和心腦組織中，砷的慢性中毒癥狀主要表現(xiàn)為口腔及皮膚上的疾病，急性中毒癥狀為心力衰竭等。過(guò)量的砷會(huì)妨礙茶樹(shù)對(duì)水分和養(yǎng)分的吸收，造成植物葉片的凋萎，以致枯死。圖8是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中砷含量的變化情況，初始砷含量為0.12 mg/kg，第三翻時(shí)砷的含量最低為0.03 mg/kg，第七翻砷含量為0.13 mg/kg，增加8%。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，砷含量先減少后增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束的成品茶砷含量在行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（As≤2 mg/kg）的范圍之內(nèi)。

圖8　普洱茶我對(duì)發(fā)酵過(guò)程中As含量變化情況Fig.8　The variation of As content during Pu’er tea fermentation

2.3渥堆發(fā)酵過(guò)程中稀土氧化物總量的變化情況

適量的稀土元素可促進(jìn)植物根系的生長(zhǎng)發(fā)育，稀土還可以增強(qiáng)植物的抗逆性，減輕逆境威脅對(duì)植物的傷害［30］。稀土元素如果被長(zhǎng)期低劑量攝入，可在肝臟中蓄積，導(dǎo)致肝臟形態(tài)和病理組織變化、肝細(xì)胞損傷、肝代謝紊亂引起脂肪肝［31］。圖9是普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中稀土氧化物總量的變化情況，初始稀土氧化物總量為0.53 mg/kg，第七翻稀土氧化物總量為1.12 mg/kg，增加1.1倍。結(jié)果表明：隨著翻堆次數(shù)的增加，稀土氧化物總量呈增加趨勢(shì)，主要原因是濃縮，渥堆結(jié)束的成品茶稀土氧化物總量在國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)（稀土氧化物總量≤2 mg/kg）的范圍之內(nèi)。

圖9　普洱茶我對(duì)發(fā)酵過(guò)程中稀土氧化物總量變化情況Fig.9　The variation of total amount rare earth oxides during Pu’er tea fermentation

3　結(jié)論

3.1普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，隨著翻堆次數(shù)的增加，鐵、錳呈螺旋式增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)，分別增加77%、13%；鋅含量呈增加趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)增加33%。由于金屬離子是許多酶的輔酶和輔基，在渥堆發(fā)酵過(guò)程中不同酶活性的強(qiáng)弱不同，從而影響微量元素的變化，另外，由于普洱茶渥堆結(jié)束，成品普洱茶出堆率為90%，所以微量元素被濃縮，導(dǎo)致含量增加。

3.2普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，隨著翻堆次數(shù)的增加，銅呈螺旋式降低趨勢(shì)，渥堆結(jié)束時(shí)降低4%。銅作為多酚氧化酶和其他酶的輔基，有研究表明在渥堆發(fā)酵過(guò)程中多酚氧化酶的活性較低，這可能是銅含量下降的原因。

3.3普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，隨著翻堆次數(shù)的增加，茶葉中的重金屬呈增加的趨勢(shì)，重金屬鉛、鎘、鉻、砷含量增加8%～18%，從茶葉產(chǎn)品質(zhì)量安全的角度出發(fā)，重金屬鉛、鎘、鉻、砷含量均滿足相關(guān)的國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

3.4普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，隨著翻堆次數(shù)的增加，茶葉稀土氧化物總量呈增加趨勢(shì)，渥堆發(fā)酵結(jié)束后，稀土氧化物總量增加1.1倍，稀土氧化物總量超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（2 mg/kg）的風(fēng)險(xiǎn)較高。為確保茶葉污染物限量符合國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，在普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中，要注意原料的選擇。

［1］陳宗懋，楊亞軍.中國(guó)茶經(jīng)［M］.上海：上海文化出版社，2011：98-104.

［2］Tanmoy Karak R M，Bhagat.Trace elements in tea leaves，madeteaandteainfusion：Areview［J］.FoodResearch International，2010，43（9）：2234-2252.

［3］Shao XX，Huang B，Zhao YC，et al.Impacts of human activities and sampling strategies on soil heavy metal distribution in a rapidly developing region of China［J］.Ecotoxicology and Environmental Safety，2014，104：1-8.

［4］Huang B，Wang M，Yan LX，et al.Accumulation，transfer，and environmental risk of soil mercury in a rapidly industrializing region of the Yangtze River Delta，China［J］.Journal of Soils and Sediments，2011，11（4）：607-618.

［5］Zhang J，Deng HG，Wang DQ，et al.Toxic heavy metal contamination and risk assessment of street dust in small towns of Shanghai suburban area，China［J］.Environmental Science and Pollution Research，2013，20（1）：323-332.

［6］Xu XH，Zhao YC，Zhao XY，et al.Sources of heavy metal pollution in agricultural soils of a rapidly industrializing area in the Yangtze Delta of China［J］.Ecotoxicology and Environmental Safety，2014，108：161-167.

［7］劉新，張穎彬，潘蓉，等.我國(guó)茶葉加工過(guò)程的質(zhì)量安全問(wèn)題及對(duì)策［J］.食品科學(xué)技術(shù)學(xué)報(bào)，2014，32（2）：16-19.

［8］GB 2762-2012.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013.

［9］NY 659-2003.茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物限量［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

［10］周紅杰，李家華，甘月明，等.普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中化學(xué)成分變化與品質(zhì)形成的關(guān)系［J］.茶苑，2004（1）：6-8.

［11］梁名志，夏麗飛，陳林波，等.普洱茶渥堆發(fā)酵過(guò)程中理化指標(biāo)的變化研究［J］.中國(guó)農(nóng)學(xué)通報(bào)，2006，22（10）：321-325.

［12］李光濤，呂永康，彭安云，等.不同產(chǎn)地原料的普洱茶渥堆研究［J］.茶葉通報(bào)，2010，32（1）：32-34.

［13］陳保，劉新月，蒲泓君，等.不同普洱茶原料渥堆發(fā)酵過(guò)程中主要化學(xué)成分的變化研究［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2015，6（3）：1279-1286.

［14］Xu X，Yan M，Zhu Y.Influence of fungal fermentation on thedevelopmentofvolatilecompoundsinthepuertea manufacturing process［J］.Wiley Journal，2005，5（4）：382-386.

［15］Lv HP，Lin Z，Tan JF，et al.Contents of fluoride，lead，copper，chromium，arsenic and cadmium in Chinese Pu-erh tea［J］.Food Research International，2013，53（2）：938-944.

［16］GB/T 5009.13-2003.食品中銅的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004.

［17］GB/T 5009.14-2003.食品中鋅的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004.

［18］GB/T 5009.90-2003.食品中鐵、鎂、錳的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004.

［19］GB 5009.12-2010.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010.

［20］GB/T 5009.123-2014.食品中鉻的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

［21］GB/T 5009.15-2014.食品中鎘的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

［22］GB/T 5009.11-2003.食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004.

［23］GB 5009.94-2012.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物性食品中稀土元素的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

［24］顧謙，陸錦時(shí)，葉寶存.茶葉化學(xué)［M］.合肥：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)出版社，2005.

［25］潘根生，顧冬珍.茶樹(shù)栽培營(yíng)養(yǎng)與生態(tài)［M］.北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)科技出版社，2006.

［26］陳磊，羅丹，梁巧鳳，等.福建鐵觀音茶園土壤及茶葉中的鐵含量［J］.福建農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2009，24（2）：153-156.

［27］吳云影，莊東紅，李張偉.新鮮鳳凰單樅茶葉與成品鳳凰單樅茶葉微量元素含量比較［J］.江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014，42（11）：359-361.

［28］郝瑞雪，杜麗平，徐瑞雪，等.普洱茶發(fā)酵過(guò)程中酶活性與主要品質(zhì)成分關(guān)系初探［J］.食品工業(yè)科技，2012，33（11）：59-62.

［29］王志強(qiáng).農(nóng)產(chǎn)品及其產(chǎn)地環(huán)境中重金屬快速檢測(cè)關(guān)鍵技術(shù)研究［D］.北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)，2014.

［30］王學(xué).稀土與植物抗逆性關(guān)系的研究進(jìn)展［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，38（3）：1133-1134.

［31］陳祖義，朱旭東.稀土元素的肝臟蓄積性及毒性危害［J］.家畜生態(tài)學(xué)報(bào)，2009，30（4）：18-21.

Study on variation of metal elements during Pu’er tea fermentation

CHEN Bao1，PU Hong-jun1，DAO Shi-qiang1，JIANG Dong-hua1，LUO Zheng-gang1，GAO Xiao-li2，LI Zhong-hua2
（1.National Center for Pu’er Tea Product Quality Supervision and Inspection，Pu’er 665000，China；2.Yunnan Cha Zu Tea Limitid Company，Pu’er 665000，China）

The variations of metal elements during pile-fermentation of Pu’er tea were studied by using tertiary sun-dry tea as raw materials and setting different turning piles.The results showed that with the increase of turning piles the content of trace element Iron and Manganese increase with the spiral tendency，and increase respectively 77%and 13%，the content of trace element Zinc show an increasing trend，and increase 33%，the content of trace element Copper decrease with the spiral type，and decrease 4%at the end of fermentation.The content of heavy metal Cadmium and Chromium increase with the spiral type，and increase respectively 12%，16%，the content of heavy metal Lead show an increasing trend，and increase 18%，the content of heavy metal Arsenic firstly decrease then increase 8%at the end of fermentation.The total rare earth oxide showed an increasing trend，and increase 1.1 times at the end of fermentation.The results showed that the variation of metal elements was significantly in the pile-fermentation process of different turning frequency and fermentation layer，all these provide some certain technological support for product quality and safety during Pu’er tea fermentation process.

Pu’er tea；pile-fermentation；trace elements；heavy elements；total rare earth oxide

TS272.4

A

1002-0306（2016）04-0246-05

10.13386/j.issn1002-0306.2016.04.041

2015－07－29

陳保（1984-），女，碩士，工程師，研究方向：茶葉分析測(cè)試，E-mail：chenbao8493@163.com。

云南省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局科技計(jì)劃項(xiàng)目（2012yzjk03）。