孫桂春（中原油田分公司技術(shù)監(jiān)測(cè)中心，河南 濮陽(yáng) 457000）

油田化學(xué)劑有機(jī)氯含量不確定度評(píng)定

孫桂春
（中原油田分公司技術(shù)監(jiān)測(cè)中心，河南 濮陽(yáng) 457000）

本文通過(guò)分析氧燃燒微庫(kù)侖法測(cè)定油田化學(xué)劑有機(jī)氯含量實(shí)驗(yàn)過(guò)程，對(duì)有機(jī)氯含量測(cè)定結(jié)果的不確定度進(jìn)行了評(píng)定。不確定度主要來(lái)源：樣品稱量、燃燒定容及樣品有機(jī)氯含量測(cè)定產(chǎn)生的不確定度。分析和量化各不確定度分量，測(cè)量的重復(fù)性及樣品進(jìn)樣體積引起的不確定度貢獻(xiàn)最大。

油田化學(xué)劑；有機(jī)氯含量；不確定度評(píng)定

1 試驗(yàn)部分

2 不確定度分量確定與分析

根據(jù)數(shù)學(xué)模型（1）與測(cè)量過(guò)程，氧燃燒法測(cè)定破乳劑有機(jī)氯含量不確定度主要來(lái)源于以下幾個(gè)方面：①樣品多次測(cè)量，經(jīng)數(shù)理統(tǒng)計(jì)求平均值，引入的測(cè)量不確定度：uAA類；②稱取樣品時(shí)電子天平引入不確定度；B類；③樣品定容時(shí)容量瓶引入不確定度；B類；④化學(xué)劑有機(jī)氯含量測(cè)定入不確定度；B類。

3 輸入量標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

（1）A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定 式（1）由測(cè)量原理給出，沒(méi)有考慮各種隨機(jī)因素對(duì)不確定度的影響。在此引入反映隨機(jī)效應(yīng)的測(cè)量重復(fù)性系數(shù)u（f）。

以破乳劑樣品為例，連續(xù)進(jìn)行8次試驗(yàn)，氯含量C測(cè)定結(jié)果分別為：0.041%、0.042%、0.040%、0.044%、0.045%、0.043%、0.046%、0.042%，其算術(shù)平均值0.043%。依據(jù)貝塞爾公式，單次測(cè)量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差按下式計(jì)算：

日常分析中重復(fù)測(cè)定三次取算術(shù)平均值，三次測(cè)定氯含量C產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

（2）B類方法進(jìn)行評(píng)定的不確定度 ①稱取樣品質(zhì)量m引入不確定度u（m1）。稱取樣品質(zhì)量m10.05g，引入不確定度為天平校準(zhǔn)和稱量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度：

b.稱量的重復(fù)性：在A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定中已計(jì)算

②容量瓶引入不確定度。100mL A級(jí)容量瓶產(chǎn)生的不確定度包括兩方面：最大允差和溫度效應(yīng)。a.（Vx）100mL A級(jí)容量瓶的最大允差為 0.10mL，服從三角分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度.b.容量瓶使用溫度為20℃，實(shí)驗(yàn)室溫度范圍為（20±5）℃，溫度引起的不確定度可通過(guò)估算該溫度范圍和水的膨脹系數(shù)計(jì)算。水的膨脹系為2.1×10-4/℃，溫度變化服從均勻分布，溫度效應(yīng)產(chǎn)生的不確定度u（Tp）：

因此，容量瓶引入的不確定度

容量瓶引入的相對(duì)不確定度

③化學(xué)劑有機(jī)氯含量測(cè)定引入的不確定度分量：包括測(cè)量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)不確定度、儀器線性引起的不確定度、進(jìn)樣體積產(chǎn)生的不確定度。a.測(cè)量重復(fù)性引起的不確定度及儀器線性引起的不確定度，在A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定中已計(jì)算。b.進(jìn)樣體積產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。試樣采用25.0μL進(jìn)樣針吸取Vs為20.0μL 樣品，樣品體積的不確定度包括三個(gè)方面：最大允差、估讀誤差和溫度效應(yīng)。已知25μL進(jìn)樣針最大允差為±0.2μL，服從三角分布，最大允差產(chǎn)生的不確定度：

25μL進(jìn)樣針最小分度0.5μL，估讀誤差±0.05μL，服從均勻分布，估讀誤差產(chǎn)生不確定度為：

4 結(jié)語(yǔ)

本文從測(cè)量方法、試驗(yàn)過(guò)程等方面分析化學(xué)劑中有機(jī)氯含量測(cè)定的不確定度來(lái)源，有機(jī)氯含量測(cè)量的重復(fù)性及樣品進(jìn)樣體積引起的不確定度是影響檢測(cè)結(jié)果的主要因素。在檢測(cè)過(guò)程中盡量增加測(cè)量次數(shù)，以提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。