劉　剛

(中國石油 大港油田 天然氣公司，天津 300280)

?

原料天然氣組分變化對LPG回收裝置操作參數(shù)的影響

劉剛

(中國石油 大港油田 天然氣公司，天津 300280)

摘要:針對原料天然氣中不同組分包括烴類組分，二氧化碳，硫含量等的變化對LPG回收裝置的影響進(jìn)行了闡述，并提出了相應(yīng)氣質(zhì)變化應(yīng)采取的一些措施，確保裝置的正常運行。并對烴類組分變化對LPG回收裝置液化石油氣和穩(wěn)定輕烴產(chǎn)量的影響作了量的計算。

關(guān)鍵詞:LPG回收裝置；脫水；制冷；二氧化碳

原料氣氣質(zhì)是決定LPG回收裝置凈化處理工藝的決定性因素，并且天然氣本身具有組分波動大的特點，因此，必須關(guān)注原料氣的氣質(zhì)變化情況。

1原料氣氣質(zhì)的變化對LPG回收裝置的影響

1.1對脫硫單元的影響

天然氣中硫化氫含量的多少直接影響到脫硫劑的使用壽命。對于精脫硫劑來說，硫化氫含量過高時，即使脫硫劑尚未達(dá)到飽和硫容，但受限于反應(yīng)速率的大小，原料氣在塔內(nèi)停留的時間不足以讓所有的硫化氫分子與脫硫劑表面充分接觸反應(yīng)，導(dǎo)致脫硫后硫含量較高。如天津某研究院脫硫劑在脫硫前20 mg/m3以上(有時10 mg/m3)時，脫硫后硫化氫含量即可超過0.1 mg/m3甚至更高。由于硫化氫的沸點介乎乙烷和丙烷之間，未脫除的硫化氫基本積聚在凈化天然氣和液化石油氣中，當(dāng)原料氣硫化氫含量高時，應(yīng)加密分析凈化天然氣和液化石油氣的硫含量，并加密監(jiān)控液化石油氣的銅片腐蝕情況。

原料氣硫的形態(tài)決定了脫硫劑的種類，應(yīng)針對不同硫選擇脫硫劑；研究脫硫效果時，必須綜合考慮原料氣中飽和水，尤其氧氣含量，這兩項因素會影響脫硫劑與硫化物反應(yīng)生成物的形態(tài)。Fe2O3脫硫劑與H2S作用，視氣體中的O2含量多少，可生產(chǎn)硫化亞鐵、二硫化碳、多硫化鐵或單質(zhì)硫。實踐證明，O2/H2S體積比例為3～10的時候，脫硫效果較佳。在脫硫后續(xù)若無增壓環(huán)節(jié)，可以考慮向原料氣中注氧(空氣)以提升脫硫效果。

此外，當(dāng)原料氣中硫含量超高時，考慮到脫硫劑的裝填容量和硫容，應(yīng)考慮濕法脫硫。

1.2對分子篩脫水單元的影響

分子篩塔吸附溫度的控制須考慮原料氣組分的變化。組分變重，應(yīng)適當(dāng)調(diào)高吸附溫度，避免一部分較重的烴類組分過早的冷凝下來。吸附溫度的調(diào)節(jié)原則為：保證分子篩入口分離器(旋風(fēng)分離器或過濾分離器)液位增長速度緩慢的同時，盡可能的降低吸附溫度。

氣質(zhì)的變化還會影響分子篩再生溫度。從C1至C5，甲烷的比熱容最大，若甲烷體積含量增大，那么再生時升高到同樣塔溫時所需的熱量增加，分子篩再生氣加熱爐負(fù)荷增大。此外，混合氣體在固體表面吸附時，吸附量和界面相組成不僅與溫度，壓力有關(guān)系，而且隨氣相組成的變化而改變[1]。

1.3對輕組分分餾塔操作的影響

當(dāng)來氣組分變貧時，重接觸塔塔內(nèi)物料輕組分相對較多，即使在相同的溫度條件下，其飽和蒸氣壓值勢必增大。為避免產(chǎn)生氣蝕現(xiàn)象，這就要求葉片入口附近的最低壓強必須維持在某一值以上，通常是取輸送溫度下液體的飽和蒸氣壓作為最低壓強[2]。這時，就需要適當(dāng)提高重接觸塔的壓力來克服增加的這部分飽和蒸氣壓值。值得一提的是當(dāng)天氣驟冷或前序壓縮機(jī)較長時間停機(jī)導(dǎo)致后續(xù)溫度持續(xù)下降時，輕組分分餾塔溫度下降，更多的輕組分被冷凝下來，泵葉片入口液體的飽和蒸氣壓值增加，盡管泵輸送溫度下降飽和蒸氣壓值會一定程度的下降，但經(jīng)實踐證明，若維持原塔壓不變，會發(fā)生嚴(yán)重的氣蝕現(xiàn)象，輕組分分餾塔塔底泵無法正常操作。

綜上，當(dāng)來氣組分變貧或是輕組分分餾塔溫下降幅度較大時，都應(yīng)適當(dāng)提高塔壓，避免氣蝕現(xiàn)象的發(fā)生。

表1　形成CO2固態(tài)的條件

來氣中CO2含量的變化也值得關(guān)注，因為當(dāng)達(dá)到足夠低的溫度及一定壓力時，CO2將發(fā)生相的轉(zhuǎn)變，變?yōu)楣虘B(tài)，占據(jù)冷箱流道。通過查閱CO2相圖，得出表1。

處理站目前外輸氣CO2含量約為1%～3%，因此，當(dāng)輕組分分餾塔的塔溫達(dá)到-90 ℃以上時，就應(yīng)該關(guān)注CO2的含量，必要時向小冷箱冷邊入口注一定量的甲醇。在分子篩脫水后天然氣露點良好的前提下不要盲目地向小冷箱注甲醇。

1.4對制冷效果的影響

1.5對脫乙烷塔控制的影響

1.6對脫丁烷塔控制的影響

2原料氣氣質(zhì)的變化對LPG回收裝置液化氣、輕烴產(chǎn)量的影響

假設(shè)：1. C1全部進(jìn)入外輸氣，C4+收率為100%；2. C5+全部進(jìn)入穩(wěn)定輕烴。則組分變化對液化氣產(chǎn)量的影響如下：

ΔM液化氣=V原料氣×(ρc2×ΔCc2×C2收率+ρc3×ΔCc3

×C3收率+ρic4×ΔCic4+ρnc4×ΔCnc4)

式中，ρi為組分i的真實密度，ΔCi為組分i體積含量差值。

對輕烴產(chǎn)量的影響如下：ΔM輕烴=V原料氣×(ρic5×ΔCic5+ρnc5×ΔCnc5+ρc6×ΔCc6)

【】【】

將各組分的密度代入上述兩式中，即可得出組分變化對液化氣、輕烴產(chǎn)量量的影響。

某公司有兩套處理能力100萬m3的LPG回收裝置，對油田自產(chǎn)氣進(jìn)行凈化處理。當(dāng)油田自產(chǎn)氣量低于兩套裝置滿負(fù)荷運行時，該公司利用陜京管道氣資源的優(yōu)勢，對工藝流程進(jìn)行改造，將部分陜京管道氣引入LPG回收裝置中分子篩脫水單元之前。在較小增加能耗的情況下，以組分較貧的陜京管道氣為凈化氣摻入組分較富的油田自產(chǎn)氣，將油田自產(chǎn)氣的組分由富調(diào)貧，即C3+C4總量由7%調(diào)整為5.6%，提升C3收率7個百分點，日均增產(chǎn)液化氣4 t。

3結(jié)論

1. 天然氣中硫化氫、CO2等氣體的含量關(guān)系到產(chǎn)品質(zhì)量是否達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)及時根據(jù)其量的變化調(diào)整相關(guān)環(huán)節(jié)參數(shù)控制，變化范圍大到一定程度時，甚至需要進(jìn)行重大工藝調(diào)整；天然氣中烷烴組分的變化對生產(chǎn)參數(shù)及產(chǎn)量的影響不可忽視，尤其是當(dāng)組分貧到一定程度時，北方的LPG回收裝置必須關(guān)注低溫系統(tǒng)，需要通過調(diào)整空冷器等，避免超低溫事件發(fā)生。

2. 天然氣氣質(zhì)的變化對LPG裝置的操作影響大，必須持續(xù)監(jiān)測。尤其是分子篩脫水，精脫硫等單元，必須在更換填充劑后堅持“先疏后密”的原則，進(jìn)行分析監(jiān)測，減少天然氣氣質(zhì)變化對裝置安全平穩(wěn)運行的影響。

3. LPG回收裝置的工藝經(jīng)過近年來的發(fā)展，基本已達(dá)到較為成熟的水平。通過工藝完善來提高裝置液化氣、穩(wěn)定輕烴的產(chǎn)量潛力較小?？稍谶M(jìn)行經(jīng)濟(jì)比對的情形下，引入組分較貧的氣源，通過調(diào)整原料氣組分達(dá)到提升裝置收率及產(chǎn)量的目的。

參考文獻(xiàn)：

[1] 陳新志，菜振云，胡望月．化工熱力學(xué) [M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003: 228．

[2] 姚玉英，黃鳳廉，陳常貴，等．化工原理 [M]. 天津大學(xué)出版社，2004: 98．

劉剛(1983)，女，工程師，學(xué)士。2006年畢業(yè)于大慶石油學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)工程與工藝專業(yè)，現(xiàn)從事天然氣凈化處理及集輸生產(chǎn)運行管理。郵箱地址：liuguangmei0120@163.com。

中國電科16所成功研制首臺氣體軸承斯特林制冷機(jī)

日前，地處安徽省合肥市的中國電科16所成功研制出我國首臺氣體軸承斯特林制冷機(jī)工程化產(chǎn)品，填補了國內(nèi)空白，且綜合性能指標(biāo)達(dá)到國際先進(jìn)水平，環(huán)境適應(yīng)性能達(dá)到國際領(lǐng)先水平。

斯特林制冷機(jī)是以氧氣為工質(zhì)，在封閉系統(tǒng)中應(yīng)用回?zé)嵩韺崿F(xiàn)氣體制冷循環(huán)，以獲得低溫和冷量的機(jī)械。氣體軸承斯特林制冷機(jī)是相同制冷量下效率最高、重量最輕、壽命最長的低溫制冷機(jī)，可為軍事探測用超導(dǎo)接收機(jī)、通訊基站、低溫生物冰箱、制氧/氮機(jī)等軍民領(lǐng)域提供冷源。目前，只有美國等極少數(shù)國家掌握其核心技術(shù)。

該產(chǎn)品近日已順利通過省科技成果鑒定。作為國內(nèi)惟一的低溫與超導(dǎo)專業(yè)研究院所，該所技術(shù)團(tuán)隊潛心攻關(guān)6年，突破了靜壓氣體軸承設(shè)計與制造、多臂板簧減振器、高效直線電機(jī)、冷端高效換熱等多項關(guān)鍵技術(shù)，先后完成性能樣機(jī)、產(chǎn)品設(shè)計定型、工程化設(shè)計優(yōu)化各階段工作，產(chǎn)品在用戶設(shè)備上裝機(jī)使用驗證，不僅完全達(dá)到國外同類產(chǎn)品的性能指標(biāo)，更是完成了連國外同類產(chǎn)品都無法保證的高低溫、振動、沖擊等各項環(huán)境適應(yīng)性測試。

Influence of Feed Gas Components Change on LPG Recovery Unit

LIU Gang

(Natural Gas Company, Dagang Oilfield, PetroChina, Tianjin 300280, China)

Abstract:The feed gas in different components including hydrocarbon, CO2, sulfur content changes of LPG recovery unit effects are described, and puts forward the corresponding temperament changes should take some measures, to ensure the normal operation of the device. The hydrocarbon composition changes’ effect on the liquefied petroleum gas and light hydrocarbon yield of LPG recovery unit were calculated.

Key words:LPG recovery unit; dehydration; refrigeration; carbon dioxide

作者簡介：

doi:10.3969/j.issn.1007-7804.2016.02.007

中圖分類號：TE868

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1007-7804(2016)02-0024-03

收稿日期：2016-01-15