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        新的效率高脫汞技術(shù)研究進(jìn)展

        2016-04-29 00:00:00
        今日財(cái)富 2016年21期

        焚燒煙氣脫汞技術(shù)一般都存在投資大、消耗原料高、汞脫除費(fèi)用高等問題,所以有必要對(duì)現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行改造或開發(fā)新的、效率高且綜合效益好的焚燒煙氣脫汞技術(shù)。焚燒煙氣脫汞技術(shù)可能的發(fā)展趨勢(shì)為:(1)在現(xiàn)有的PAC吸附方式中減少活性炭方面中的飛灰摻雜,提高活性炭粉末的利用率;(2)開發(fā)高效經(jīng)濟(jì)的新型吸附劑。對(duì)工業(yè)生產(chǎn)中的汞排放而言,應(yīng)該同時(shí)優(yōu)化設(shè)備和提高吸附劑的利用率出發(fā),推行清潔生產(chǎn),提高吸附劑的吸附效率,設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用大大降低。

        汞是一種重金屬,在常溫下是以單質(zhì)的形態(tài)存在大氣中,汞對(duì)人類及生物環(huán)境造成的危害極大。汞可以在生物中積累,在生態(tài)系統(tǒng)中循環(huán),給人類及生態(tài)環(huán)境造成極大危害。王起超等人指出我國(guó)汞排放的主要來源是煤的燃燒,僅1995年我國(guó)燃煤汞排放量就達(dá)302t,其中70%的汞已經(jīng)排放到大氣中。Reimann等人通過對(duì)垃圾采樣調(diào)查指出,西方國(guó)家1噸垃圾所含汞量為2-5g左右,美國(guó)每年因垃圾焚燒排放汞量超過11t/年。我國(guó)近年來越來越多的大中型城市開始籌建垃圾焚燒電站,垃圾焚燒汞排放量將增加。因此煤燃燒和垃圾焚燒煙氣中汞污染已成一個(gè)不容忽視的問題。

        一、 汞的來源

        造成汞污染的來源主要是天然釋放和人為兩個(gè)方面。汞的天然來源包括火山與地?zé)峄顒?dòng)、土壤釋汞、自然水體釋汞、植物表面的蒸騰作用、森林火災(zāi)等。汞的天然釋放的汞形態(tài)主要為氣態(tài)單質(zhì)汞(Hg0),從已報(bào)道的研究結(jié)果來看,全球通過自然釋汞每年向大氣的排汞量約為3000~5000t。

        從局部環(huán)境污染來看,人為的來源占絕大部分,汞污染的人為來源主要是礦石燃料的燃燒、城市固體垃圾焚燒、汞礦和其他金屬冶煉等。目前全球人為活動(dòng)每年向大氣排汞2000~2600t,其中有色金屬冶煉、煤燃燒和垃圾焚燒時(shí)最大的汞源,分別占總釋汞量的53%、39%和2%??梢姺贌裏煔夤廴九欧诺目刂剖?1世紀(jì)的重大問題。

        二、焚燒煙氣中汞的產(chǎn)生機(jī)制

        在煤和垃圾焚燒過程中,煤和垃圾中的汞將蒸發(fā)釋放以汞蒸氣的形態(tài)存在于煙氣中。在通常的爐膛溫度范圍內(nèi),元素汞時(shí)汞的熱力穩(wěn)定形式,而大部分汞的化合物是不穩(wěn)定的,他們將分解成元素汞。因此,在爐膛內(nèi)的高溫下,幾乎所有煤和垃圾中的汞轉(zhuǎn)變成元素汞隨煙氣排到大氣中。

        焚燒煙氣在煙囪的流動(dòng)過程中,經(jīng)過冷卻設(shè)備的換熱以后,焚燒煙氣溫度逐漸降低,煙氣中的元素汞在低溫情況下可以與煙氣中的O2、HCl、氯氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物是HgO和HgCl2。

        三、 國(guó)內(nèi)外焚燒煙氣脫汞技術(shù)現(xiàn)狀

        對(duì)于焚燒煙氣的脫汞,研究者們提出了多種控制方法,目前常見的方法有:電暈放電等離子體法、電催化氧化聯(lián)合處理法、脫硫裝置(或除塵裝置)除汞法、吸附法等。

        等離子體法和催化氧化聯(lián)合處理法不但除汞成本高而且設(shè)備運(yùn)行的穩(wěn)定性和安全性差,在工業(yè)上的應(yīng)用也受到限制。雖然脫硫裝置(或除塵裝置)除汞方法成本低,但除汞效率較低。濕法脫硫裝置(WFGD)可以將溶于水的Hg2+去除,但對(duì)不溶于水的Hg0去除效果差,總的脫汞效率在50%左右。

        單靠現(xiàn)有脫硫和除塵設(shè)備脫汞效率不高。為了提高脫汞效率,又充分利用這些設(shè)備,目前工業(yè)上應(yīng)用一種經(jīng)濟(jì)有效的方法是與吸附劑法結(jié)合。

        (一)飛灰吸附法

        飛灰是煤和城市固體垃圾焚燒的副產(chǎn)物,使用成本低。飛灰可以吸附煙氣中的Hg,飛灰主要通三種方法吸附煙氣中的汞:化學(xué)吸附、物理吸附、化學(xué)反應(yīng)和三者的結(jié)合。飛灰先吸附Hg0,當(dāng)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí),和煙氣中的酸性氣體(主要是SO2、HCl和NOx)之間發(fā)生復(fù)雜反應(yīng),把煙氣中的部分Hg0氧化為Hg2+,而Hg2+可以溶解到WFGD的漿液中。飛灰的含碳量和飛灰的粒徑(飛灰的粒徑越小,比表面積越大,吸附效率越高)會(huì)影響飛灰吸附汞的效率。

        雖然飛灰對(duì)汞有吸附能力,但是吸附效果并不理想,。目前飛灰對(duì)Hg的吸附應(yīng)用還不夠廣泛,目前還只是處于試驗(yàn)研究階段,因此,飛灰吸附法還需要進(jìn)一步的研究。

        (二)鈣基吸附法

        鈣基類吸附劑主要有CaO、Ca(OH)2、CaCO3、CaSO4·2H2O、CaSO4·1/2H2O和CaSiO3。鈣基吸附劑對(duì)煙氣中的二價(jià)汞有很好的吸附作用,但是對(duì)Hg0吸附效率很低,因此鈣基吸附劑的脫汞效率與燃煤煙氣中二價(jià)態(tài)汞中所占的比例有很大關(guān)系。雖然鈣基類吸附劑制備和運(yùn)行成本較低,但是脫汞效率限制了此吸附劑的廣泛使用。

        (三)礦石類吸附劑吸附法

        礦石類的汞吸附劑主要有三種:蛭石、沸石和膨潤(rùn)土。蛭石是一種復(fù)雜的含水、鐵、鎂、鋁、硅酸鹽類礦物;沸石是一種鋁硅酸鹽礦物,由含水堿或堿土金屬組成。金屬膨潤(rùn)土是天然納米吸附材料,主要成分是蒙脫石。他們的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)比較獨(dú)特,多種無機(jī)化合物都可進(jìn)入他們的陰離子格架空間,小分子易于在其內(nèi)部釋放和儲(chǔ)存,所以對(duì)水和其他分子可以的吸附是可逆的,同樣也可以和跟鹽類交換陽離子。

        目前礦石類汞吸附劑用于焚燒煙氣脫汞汞污染研究較少。但是在我國(guó),礦石類吸附材料價(jià)格低、儲(chǔ)量多,這給我們獲得廉價(jià)而高效除汞劑開辟了新方向。

        (四)高分子化合物吸附材料

        高分子化合物吸附材料主要有聚酯類多孔濾料、殼聚糖類、螯合配位體類等,利用這些高分子化合物吸附材料與汞之間的螯合作用來脫汞。

        目前研究較多的是關(guān)于殼聚糖(Chitosan,CS)吸附,殼聚糖分子中含有大量的-NH2和-OH基團(tuán),具有弱堿性陰離子交換作用,其捕集性能比較強(qiáng),對(duì)過度金屬釉良好的螯合作用。殼聚糖的反應(yīng)活性基是氨基(-NH2),通過4個(gè)游離氨基與一個(gè)汞離子或汞原子螯合成環(huán),或是2個(gè)游離氨基與兩個(gè)羥基螯合汞成環(huán),從而完成對(duì)汞離子和汞單質(zhì)的吸附。

        目前國(guó)內(nèi)外有關(guān)高分子化合物吸附材料方面的研究甚少,僅有的少數(shù)幾項(xiàng)研究也只是實(shí)驗(yàn)室初探階段。

        (五)貴金屬吸附法

        貴金屬能夠吸附大量金屬汞和汞化合物,且吸附汞厚后的貴金屬在用高溫環(huán)境中又能夠脫附汞,脫附汞后的貴金屬吸附劑可再循環(huán)利用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,貴金屬吸附劑在開始吸附時(shí),脫除效率超過90%,脫汞時(shí)間增加,脫汞效率逐漸下降,吸附兩個(gè)月后,脫汞效率只有65%。貴金屬吸附劑除汞可以降低成本,減少有害物質(zhì)排放,因而是很有發(fā)展?jié)摿Φ摹?/p>

        (六)活性炭吸附法

        目前就吸附劑的汞吸附性能而言,活性炭吸附汞單質(zhì)是最有效的吸附技術(shù)?;钚蕴繉?duì)汞的吸附時(shí)一個(gè)多元化的過程,它包括吸附、凝結(jié)、擴(kuò)散以及化學(xué)反應(yīng)等過程,與吸附劑本身的物理性質(zhì)(顆粒粒徑、孔徑、表面積)、溫度、煙氣氣體成分、停留時(shí)間、煙氣中汞濃度、C/Hg比例等因素有關(guān)。

        活性炭通過兩種注入方式來吸附煙氣中的汞,一是噴射活性炭粉末,二是將通過顆粒活性炭吸附床吸附。

        將活性炭粉末直接噴入煙氣中,粉末活性炭與煙氣充分混合接觸后吸附煙氣中的汞,被下游的除塵器(如靜電除塵器或布袋除塵器)除去,雖然這種方法成本低,但活性炭粉末與其他燃燒粉塵混合在一起,不能再生,在汞濃度較低的煙氣中,汞與活性炭顆粒接觸機(jī)會(huì)少,活性炭利用率低,耗能大,材料使用成本高?;钚蕴课窖b置一般安裝在脫硫裝置(FGD)和除塵器之后,由于活性炭吸附裝置為煙氣排入大氣中的最后一個(gè)清潔裝置,所以除汞效果非常好,但是如果活性炭顆粒尺寸比較小時(shí)時(shí)候,會(huì)使系統(tǒng)的壓降增大,這樣會(huì)使設(shè)備的數(shù)量增加,運(yùn)行費(fèi)用增大。

        這目前兩種活性炭脫汞方法法,應(yīng)用最廣泛的技術(shù)是在煙氣中噴入活性炭顆粒(PAC)來脫除煙氣中汞,目前美國(guó)已將該技術(shù)用于垃圾焚燒爐脫汞處理,在中等碳汞比時(shí)它的脫汞率在90%以上。

        (七)改性活性炭吸附

        由于實(shí)際焚燒煙氣的溫度很高(140℃或更高),而活性炭在高溫條件下對(duì)汞的吸附能力較差,因此此技術(shù)需耗費(fèi)大量的活性炭,代價(jià)昂貴。為了增強(qiáng)高溫下活性炭對(duì)汞的吸附能力,可利用適當(dāng)?shù)幕衔镓?fù)載在活性炭粉末上,使之具有更強(qiáng)的化學(xué)吸附能力,并將已吸附的單質(zhì)汞轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的汞。

        活性炭的化學(xué)改性方法很多,主要有滲硫、滲氯、滲碘、滲溴、載銀等。改性后的活性炭表面空隙中形成了化學(xué)鍵,這些化學(xué)鍵可以跟汞單質(zhì)反應(yīng),且能防止活性炭表面的汞再次蒸發(fā)逸出,因而提高了吸附效率。例如活性炭中的硫在活性炭表面與單質(zhì)汞形成穩(wěn)定的化合物HgS。

        然而,這些經(jīng)過化學(xué)改性后的活性炭吸附汞飽和后大多不可再生,汞飽和失效后即丟棄,在浪費(fèi)資源的同時(shí)也使脫汞成本變高,且大量活性炭的改性成本也很高,從而造成除汞成本變得更高。(作者單位為湖南交通工程學(xué)院)

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