王舒婷，田渭花*，藺凱，周弛，竇蓓蕾，杏艷

(1. 陜西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站， 陜西 西安 710054；2. 西安市水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，陜西 西安 710100)

能力驗(yàn)證中總硬度標(biāo)準(zhǔn)品均勻性及穩(wěn)定性分析

王舒婷1，田渭花1*，藺凱2，周弛1，竇蓓蕾1，杏艷1

(1. 陜西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站， 陜西 西安 710054；2. 西安市水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，陜西 西安 710100)

研究用氯化鈣和硫酸鎂配制總硬度標(biāo)準(zhǔn)品的均勻性和穩(wěn)定性，根據(jù)《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》(CNAS-GL03：2006)，隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行檢驗(yàn)。結(jié)果表明，4種濃度的樣品在pH值<2，室溫25 ℃時(shí)，樣品內(nèi)和樣品間均無(wú)顯著性差異，樣品均勻性合格，在一年內(nèi)穩(wěn)定性較好。

總硬度；標(biāo)準(zhǔn)樣品；均勻性；穩(wěn)定性

能力驗(yàn)證試樣的均勻性和穩(wěn)定性是進(jìn)行能力驗(yàn)證的基礎(chǔ)，確保能力驗(yàn)證中出現(xiàn)任何可疑結(jié)果或離群結(jié)果皆不能歸于試樣之間的差異，而是實(shí)驗(yàn)室間能力差異所致。因此，能力驗(yàn)證試樣在分發(fā)給各參加實(shí)驗(yàn)室前，進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)是非常必要的[1-2]。

能力驗(yàn)證試樣分發(fā)前需要有正確配制試樣的過(guò)程、合適的貯存條件及保存時(shí)間。現(xiàn)對(duì)總硬度能力驗(yàn)證試樣進(jìn)行研究，分析配置試樣的均勻性和穩(wěn)定性[3-5]，以期對(duì)總硬度能力驗(yàn)證過(guò)程中的樣品分裝、保存容器、保存溫度、保存期限等有深入的了解，為總硬度能力驗(yàn)證順利進(jìn)行提供重要依據(jù)和保證。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器試劑

BS210S型分析天平(Sartorius公司，德國(guó))；50 mL酸式滴定管(天津天波儀器公司)；超純水制備儀(Millipore公司，美國(guó))；250 mL樣品瓶(塑料瓶)；75 L塑料桶。

無(wú)水氯化鈣(優(yōu)級(jí)純，120 ℃干燥2 h)，無(wú)水硫酸鎂(優(yōu)級(jí)純)，氯化銨，硫酸鎂，EDTA二鈉(優(yōu)級(jí)純)，碳酸鈣，鉻黑T，氯化鈉，氨水和鹽酸購(gòu)自西安試劑廠。以上試劑除特別說(shuō)明外，均為分析純。實(shí)驗(yàn)用水均為一級(jí)水。

1.2 樣品配制

A樣：取12.476 7 g無(wú)水氯化鈣，于100 mL燒杯中，溶解后，轉(zhuǎn)移至75 L塑料桶中，定容至50 L；

B樣：取14.415 1g無(wú)水氯化鈣，于100 mL燒杯中，溶解后，轉(zhuǎn)移至75 L塑料桶中，定容至50 L；

C樣：取12.754 1 g無(wú)水氯化鈣和11.120 0 g無(wú)水硫酸鎂分別溶解于100 mL燒杯中，然后轉(zhuǎn)移至同一75 L塑料桶中，定容至50 L；

D樣：取15.238 9 g無(wú)水氯化鈣和11.120 0 g無(wú)水硫酸鎂分別溶于100 mL燒杯中，然后轉(zhuǎn)移至同一75 L塑料桶中，定容至50 L；保存條件：加入100 mL濃硝酸調(diào)整pH值<2，攪勻，放置24 h后，分裝于250 mL塑料瓶中，于20～25 ℃保存[6]。

1.3 樣品測(cè)定

吸取50.0 mL試樣于250 mL錐形瓶中，加4 mL緩沖溶液和3滴鉻黑T指示劑，用EDTA二鈉進(jìn)行滴定，剛出現(xiàn)天藍(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)[4，7]。

2 樣品的均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)

2.1 樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)的依據(jù)

根據(jù)《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》(CNAS-GL03：2006)規(guī)定進(jìn)行樣品的均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)[8]，其中樣品均勻性按“單因子方差分析”進(jìn)行評(píng)定，穩(wěn)定性按“t檢驗(yàn)”進(jìn)行評(píng)定。

2.2 樣品的均勻性

從A、B、C、D 4組樣品中分別隨機(jī)抽取10個(gè)樣品，每個(gè)樣品平行測(cè)定2次，驗(yàn)證樣品的均勻性，結(jié)果見表1。

由表1可見， A、B、C、D 4個(gè)濃度的總硬度標(biāo)準(zhǔn)品的F值均<3.02，樣品內(nèi)和樣品間均無(wú)顯著性差異，樣品均勻一致，均勻性檢測(cè)結(jié)果為合格。

表1 總硬度樣品均勻性分析結(jié)果

2.3 樣品的穩(wěn)定性

從A、B、C、D 4組樣品中分別隨機(jī)抽取10個(gè)樣品，進(jìn)行4次檢測(cè)，每次每個(gè)樣品進(jìn)行2次平行測(cè)定，采用t檢驗(yàn)中的兩個(gè)平均值之間一致性方法進(jìn)行樣品的穩(wěn)定性檢測(cè)[8]，結(jié)果顯示t值均<2.10(見表2)，即樣品穩(wěn)定。

表2 總硬度樣品穩(wěn)定性分析結(jié)果①

① 第1次分析時(shí)間為2013年8月，第2次分析與第1次相隔10天，第3次分析時(shí)間為2014年3月，第4次分析時(shí)間為2014年8月；以上各項(xiàng)數(shù)據(jù)均為與第1次測(cè)定進(jìn)行比較的結(jié)果。

3 結(jié)語(yǔ)

A、B、C、D 4個(gè)濃度的總硬度標(biāo)準(zhǔn)樣品在pH值<2，室溫25 ℃，塑料瓶?jī)?nèi)保存的條件下，樣品內(nèi)和樣品間無(wú)顯著性差異，樣品均勻性合格，在一年之內(nèi)樣品穩(wěn)定性合格。總硬度標(biāo)準(zhǔn)樣品具有足夠的均勻性和良好的穩(wěn)定性，可確保對(duì)各參試能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室做出公平的評(píng)價(jià)，可滿足能力驗(yàn)證的要求。

[1] 唐夢(mèng)涵，司蔚.環(huán)境監(jiān)測(cè)能力建設(shè)項(xiàng)目管理思路與實(shí)現(xiàn)[J].環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警，2014， 6(4)：50-52.

[2] 王承忠. 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量體系運(yùn)行中的技術(shù)難點(diǎn)及解決方法 第七講 其他情況下測(cè)定結(jié)果間的比較及測(cè)定結(jié)果質(zhì)量保證的管理[J]. 理化檢驗(yàn)：物理分冊(cè)， 2012(10)：372-376.

[3] 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部， 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法： GB 5750—2006 [S]. 北京： 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社， 2006.

[4] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)局. 水質(zhì) 鈣和鎂總量的測(cè)定 EDTA滴定法： GB/T 7477—1987 [S]. 北京： 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社， 1987.

[5] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì). 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].4版. 北京： 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社， 2009：415-418.

[6] 解敏麗， 邢文潔， 劉麗萍， 等. 黃河水體中pH、電導(dǎo)率、堿度、總硬度的保存方法試驗(yàn)研究[J].山東水利科技， 1996(2)： 49-51.

[7] 蔣耀梅， 蔡裕豐. EDTA滴定法測(cè)定水中總硬度緩沖溶液配制的改進(jìn)[J]. 環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警， 2011， 3(3)： 21-27.

[8] 中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì). 能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南： CANS—GL03：2006 [S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

欄目編輯 胡偉

Research of Homogeneity and Stability of Total Hardness Samples Used for Proficiency Testing

WANG Shu-ting1， TIAN Wei-hua1*， LIN Kai2， ZHOU Chi1， DOU Bei-lei1，XING Yan1

(1.ShanxiProvinceEnvironmentalMonitoringCentralStation，Xi’an，Shanxi710054，China； 2.Xi’anWaterEnvironmentalMonitoringCenter，Xi’an，Shanxi710100，China)

The homogeneity and stability of the standard samples which contain calcium chloride and magnesium sulfate for total hardness were investigated. Randomly selected samples were tested for homogeneity and stability according to the “Guidance on Evaluating the Homogeneity and Stability of Samples Used for Proficiency Testing” (CNAS-GL03：2006). The results showed that four different concentrations of samples were stable and homogeneous in room temperature 25 ℃， pH<2 within a year， without significant difference in between the samples.

Total hardness； Standard sample； Homogeneity； Stability

2016-02-14；

2016-03-11

王舒婷(1984—)，女，工程師，碩士，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。

X830.5

B

1674-6732(2016)05-0042-03