陳霞
摘 要:聚碳酸酯(PC)/聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)合金材料是汽門門把手較長使用的一種材料,但在注塑的過程中,該材料非常容易發(fā)生變黃現(xiàn)象。通過對人員、注塑設(shè)備、材料等可能引起變黃的現(xiàn)象進行分析,證實導(dǎo)致其變黃的主要因素是PC與PBT共混改性之后,所產(chǎn)生的大量低分子物質(zhì)因高溫影響所致。另通過實驗證實,在PC與PBT共混改性時,向其中加入酯交換抑制劑磷酸二氫鈉,發(fā)現(xiàn)隨著磷酸二氫鈉份數(shù)的增加,變黃現(xiàn)象改善效果越顯著。
關(guān)鍵詞:PC/PBT合金材料;汽車門把手;異常變黃;改進
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.08.062
1 PC/PBT合金材料介紹
聚碳酸酯(PC)是分子鏈中含有大量碳酸酯基的高分子聚合物,根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可將其分為芳香族、脂肪族等類型,盡管該材料是目前工程塑料中應(yīng)用較廣,且性能優(yōu)良的一種。但PC的成型加工難度較大且耐化學(xué)藥性也非常差等。聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)同樣是一種具有良性性能的工程塑料,其與PC一樣是一種線型飽和聚酯、結(jié)晶與聚酯,具有較高耐疲勞性、優(yōu)良的強韌性和耐磨性。但PBT的沖擊強度較差且耐熱性較差。
PC與PBT兩者具有較高的共混改性,兩者之間各具優(yōu)勢相互補充,通過兩者共用可有效改善PC加工難度大和耐化學(xué)藥性差,PBT沖擊強度不高與耐熱性差等缺陷,從而獲得具有抗沖、耐熱、耐化學(xué)藥品與易加工等特性的PC/PBT合金。該合金是工業(yè)制造中較長應(yīng)用的材料,其多用于汽車殼部件、電器外殼零件、裝飾材料以及汽車門把手等。但在運用PC/PBT合金制作汽車門把手時,在高溫注塑成型的過程中極易發(fā)生異常變黃現(xiàn)象,給后續(xù)噴涂外觀造成較大影響。
2 實驗部分
為改善PC/PBT合金材料汽車門把手異常變黃的現(xiàn)象,本研究通過實驗研究對了解其變黃原因,并提出相應(yīng)的改進設(shè)計方法。
2.1 材料與儀器
(1)主要儀器、設(shè)備。熱重(TG)分析儀(美國TA儀器有限公司,型號:Q500型);注塑機(德瑪克控股集團有限公司,型號:DMK200A-SC)。
(2)主要材料。PBT樹脂(成都市萬騰塑料有限公司,S600NC010);PC樹脂(東莞國嘉誠塑膠)。
2.2 加工過程分析
自行完成PC/PBT合金材料的制作,成品呈現(xiàn)為白色顆粒狀。按照表1與表2工藝條件,完成PC/PBT合金材料初次注塑成型。
將成型溫度控制在230-270℃范圍內(nèi),在確保注塑成型之后,觀察發(fā)現(xiàn)PC/PBT合金門把手出現(xiàn)了非常明顯的變黃,這使得初次加工產(chǎn)品外觀受到了較大影響。不合格門把手與合格門把在噴涂后,其外觀明顯不同。對各方面因素進行全面排查,操作人員均經(jīng)過嚴格培訓(xùn),且均為持證上崗,在操作過程中嚴格按照作業(yè)流程執(zhí)行,排除人為影響因素;對注塑機進行檢查,發(fā)現(xiàn)其能夠正常運行,且不會對制品外觀造成較大影響;對注塑速度、壓力和熔膠等參數(shù)進行調(diào)整,發(fā)現(xiàn)門把手外觀發(fā)生了不同的變化,但仍然無法改善變黃的現(xiàn)象。通過對所選取的原材料進行分析,所運用到原材料主要有PBT、PC與抗氧化劑、硅油等,對其進行一步驗證。
2.3 原材料分析
如表3所示,本研究所運用的原材料分配比。
(1)樹脂。首先對PC與PBT進行驗證,判斷其是否為導(dǎo)致門把手發(fā)生變色的主要原因。對PC與PBT進行烘干處理,并完成注塑處理,對注塑速度、壓力進行調(diào)整,確保其能夠高于正常注塑,注塑速度控制為80mm/s,壓力控制為90MPa,與此同時,將熔體背壓調(diào)整到最大值,對樹脂實際注塑期間發(fā)生的極端現(xiàn)象進行模擬,觀察該工藝是否會導(dǎo)致材料發(fā)生異常變色。
驗證結(jié)果顯示,當升溫速度達到每分鐘10℃時,PC與PBT樣板并未發(fā)生變黃現(xiàn)象,這表明其具有非常好成型耐溫性。
(2)助劑。對對抗氧劑1010在高溫下的分解情況進行驗證分析,驗證條件:升溫范圍控制在40-600℃范圍內(nèi),升溫的速率保持為每分鐘10℃。如圖1所示抗氧劑TG曲線,通過曲線我們可以觀察到,在362℃高溫下,抗氧劑并未發(fā)生分解,且當溫度上升到398℃時,失重率也僅僅控制在5%以內(nèi)。由此可知,在230-270℃范圍內(nèi),對PC/PBT合金材料進行加工,抗氧劑均不會導(dǎo)致其發(fā)生變色。
如表4所示,通過不同溫度下,對1000號甲基硅油進行TG分析。
通過對上述兩種助劑進行分析發(fā)現(xiàn),在260℃的高溫環(huán)境下,并不會發(fā)生分解,而當溫度上升到300℃時,失重的比率甚至不到1%,并且常規(guī)情況下,合金材料的加工溫度范圍控制在230-270℃之間。由此可知,在材料注塑加工溫度范圍內(nèi),助劑均不會出現(xiàn)分解變色現(xiàn)象。
2.4 外觀分析
為了進一步了解導(dǎo)致合金材料發(fā)生異常變色的原因,我們設(shè)計了如下實驗方案:取4份當PC/PBT合金材料,將其編制為1-4號,其中PBT的用量分別取45、35、25、20份,保持硅油和抗氧劑配方量不變。將注塑的溫度提升到270℃,并完成溶膠處理后,停留0min和8min,再行注塑圓形試樣,對不同PBT用量配方材料注塑圓形試樣表面顏色變化進行分析。觀察結(jié)果發(fā)現(xiàn),45份PBT配方,停留0min時會立刻注塑,圓形試樣也表現(xiàn)出非常明顯的變黃現(xiàn)象。但隨著PBT分量的逐漸減少,停留0min時注塑后,圓形試樣的變黃現(xiàn)象也在逐漸減輕。在停留8min后注塑實驗結(jié)果中發(fā)現(xiàn),不同配方注塑后,圓形試樣的變黃現(xiàn)象更加顯著,這表明注塑停留的時間越長,則越可能導(dǎo)致其變黃。我們在汽車門把制作中,所采用的配方為PBT35份,當兩種樹脂相互作用后產(chǎn)生變化導(dǎo)致門把發(fā)生異常變化。
3 改進設(shè)計
為了有效改善在加工期間發(fā)生的酯交換反應(yīng),改善PC/PBT合金材料汽車門把手異常變黃的現(xiàn)象,需要在加工期間增加酯交換抑制劑,可加入抑制劑主要有兩種,其中一種為固體磷酸二氫鈉,另一種為液體亞磷酸三苯酯。前者液體助劑在進行材料共混加工處理的過程中,會出現(xiàn)非常明顯的粘附現(xiàn)象,導(dǎo)致其添加的劑量準確性受到影響,并且在將液體助劑加入到存放的材料中后,會揮發(fā)出大量的有刺激性氣味的情況,這與倡導(dǎo)環(huán)保的要求不相符;后者是一種固體顆粒非常方便,在進行共混的過程中,容易確保其均勻性,并且并不會散發(fā)出大量的氣味。
在合金材料共混改性的過程中,分別向其中加入0.3、0.5、0.8份的磷酸二氫鈉,在將其完全混合之后制造成顆粒,再以270℃高溫進行熔膠處理,停留時間保持在8min完成圓形試樣的注塑。通過對試樣變色情況對磷酸二氫鈉含量盡量調(diào)整,通過實驗證實,隨著磷酸二氫鈉含量的逐漸增加,試樣的變黃現(xiàn)象逐漸減輕,當向其中加入磷酸二氫鈉的過程中,圓形試樣變黃已經(jīng)不在顯著,當配方中磷酸二氫鈉的含量達到0.8份時,試樣已經(jīng)基本上實現(xiàn)了無變黃。PC/PBT合金材料發(fā)生異常變黃現(xiàn)象主要是由于PC與PBT在進行酯交換反應(yīng)的過程中,會產(chǎn)生大量的低分子物質(zhì),這些物質(zhì)由于受到高溫的影響而發(fā)生變色反應(yīng)。通過向其中添加酯交換抑制劑,其能夠有效抑制酯交換反應(yīng),從而達到改善變換現(xiàn)象的效果。
4 結(jié)論
通過實驗向合金材料中,分別添加0.3、0.5、0.8份酯交換抑制劑磷酸二氫鈉,其能夠?qū)崿F(xiàn)對酯交換反應(yīng)的抑制,從而達到控制合金材料變黃現(xiàn)象,且隨著磷酸二氫鈉所添加份數(shù)的增加,其變黃改善效果越顯著,這在改善合金材料后期噴漆加工上發(fā)揮了重要作用。
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