□ 劉 華 徐新鳳 劉敏晴 新疆石河子質(zhì)量與計(jì)量檢測(cè)所

白酒中甲醇、雜醇油的檢驗(yàn)

□ 劉 華 徐新鳳 劉敏晴 新疆石河子質(zhì)量與計(jì)量檢測(cè)所

我國(guó)酒類(lèi)安全問(wèn)題頻繁發(fā)生，根本原因在于未形成對(duì)企業(yè)全視角全方位全過(guò)程的監(jiān)管，只能在出現(xiàn)問(wèn)題后進(jìn)行“死后驗(yàn)尸”，治標(biāo)不治本，基于此，應(yīng)制定一定的監(jiān)管機(jī)制防患于未然。

白酒造假主要在于摻加甲醇、雜醇油等物質(zhì)，國(guó)家衛(wèi)生部2004年第5號(hào)公告中指出“攝入甲醇5～10 mL可引起中毒，如果攝入30 mL則可致人死亡”。因此，加大對(duì)白酒的質(zhì)量檢測(cè)是食品安全問(wèn)題的重中之重。

白酒中的甲醇和雜醇油

國(guó)家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定：以糧食作原料的蒸餾酒或以酒精勾兌的白酒中甲醇的含量應(yīng)不高于0.04 g/100 mL，在薯干和一些代替物的蒸餾酒中的甲醇的含量應(yīng)不高于0.12 g/100 mL。

雜醇油是一類(lèi)高級(jí)醇類(lèi)化合物，是一種具有揮發(fā)性香味物，在白酒中少量摻入雜醇油可構(gòu)成不同風(fēng)格的白酒，但過(guò)量攝入含有雜醇油的白酒也會(huì)給人體造成危害。

白酒中甲醇和雜醇油含量的檢驗(yàn)方法

毛細(xì)管氣相色譜法

1 實(shí)驗(yàn)器材

毛細(xì)管色譜柱（CP-Wax-58CB型號(hào)），其中填入甲醇、乙醇乙酯、異丁醇、異戊醇和乙醇；GC7890Ⅱ氣相色譜儀（上海天美科學(xué)儀器儀器有限公司）、FID氫火焰檢測(cè)器、旋渦混合器。

2 毛細(xì)管氣相色譜測(cè)定條件

測(cè)試過(guò)程的溫度設(shè)定：測(cè)試的起始溫度30 ℃，5 min后，以10 ℃/ min的速度升至100 ℃，再用20 ℃/ min的速度升溫到200 ℃，再次保持恒溫5 min，在進(jìn)樣口處溫度保持在220 ℃，檢測(cè)器溫度保持在300 ℃。

測(cè)試中的流速：氦氣、氫氣保持一定的分流比，空氣、尾吹氣流速保持一定的比率，進(jìn)樣量保持一定的值。

3 注重混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

在準(zhǔn)備液中用滴管精確地吸取乙酸乙酯、甲醇色譜純、異丁醇、異戊醇等標(biāo)準(zhǔn)醇液制作標(biāo)準(zhǔn)溶液、和一種無(wú)雜醇油的乙醇標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)溶液。之后配制毛細(xì)管氣相色譜柱用于試驗(yàn)檢測(cè)。

4 根據(jù)結(jié)果制作色譜峰

運(yùn)用毛細(xì)管氣相色譜柱過(guò)程中，在一管中注入標(biāo)準(zhǔn)的白酒樣品運(yùn)用色譜儀測(cè)量出標(biāo)準(zhǔn)的色譜峰，制作出色譜圖；再在另一個(gè)毛細(xì)管氣相色譜柱中柱注入需要檢測(cè)的白酒溶液，用色譜儀讀出色譜峰，繪制出色譜圖并與原標(biāo)準(zhǔn)色譜圖作比較，并列數(shù)據(jù)分析，最后出結(jié)果分析白酒中的甲醇雜醇油的含量是否符合國(guó)家食品衛(wèi)生部對(duì)白酒的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。

比色法檢測(cè)白酒

使用品紅-亞硫酸檢測(cè)白酒，其原理為品紅溶液再加入二氧化硫得到的無(wú)色物質(zhì)，遇含醛基的物質(zhì)反應(yīng)顯紅色，再遇到含酮基的物質(zhì)不變色，以此區(qū)別醛基物質(zhì)和酮基物質(zhì)。

在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB5009.48-B5)中要求白酒中甲醇含量必須小于0.4 g/L，在檢測(cè)中運(yùn)用亞硫酸品紅比色法，在運(yùn)用對(duì)亞硫酸品紅比色法中繪制的試驗(yàn)曲線進(jìn)行分析。

1 試劑配制

高錳酸鉀磷酸溶液的配制：稱(chēng)取3 g高錳酸鉀，加入15 mL 85%的磷酸試液，加水稀釋至100 mL。

草酸硫酸溶液的配制：稱(chēng)取含有2分子結(jié)晶水的草酸7 g，溶解于冷藏的硫酸溶液中，再配制于試管瓶中。

亞硫酸品紅溶液的配制：用實(shí)驗(yàn)天平稱(chēng)取0.1 g的堿性品紅，溶解于60 mL的80 ℃左右的熱水中，在溶液冷卻后，在向溶液中加入10 mL配置好的亞硫酸鈉溶液中，再在此溶液中加入1mL左右的濃鹽酸，用玻璃棒充分?jǐn)嚢枞芙庠偌尤胍欢康乃?，把配制好的溶液貯存于棕色瓶中，在溶液顯現(xiàn)無(wú)色后使用。

標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液的配制：用膠頭滴管精確的吸取一定的甲醇溶液，置于容量瓶中，再加入一定的水，即可使用。

2 白酒的比色檢測(cè)

取不同用量的標(biāo)準(zhǔn)的甲醇溶液，放入25 mL的特定的比色管中，再加入一定量的無(wú)水的甲醇乙醇，再加入一定量的水進(jìn)行配制，用滴管取出一定量的高錳酸鉀溶液，并輕輕的搖勻放置一定時(shí)間，在用滴管精確的取出一定量的配置好的草酸硫酸溶液，并輕輕震蕩搖勻，放置一定時(shí)間，等到溶液褪色后，再用滴管取出一定量亞硫酸品紅溶液，輕輕地?fù)u勻，放于室溫條件下顯色30 min，再與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比色，并繪制圖像檢測(cè)。

3 白酒檢測(cè)結(jié)果

在繪制的工作曲線表中，在實(shí)驗(yàn)表中甲醇濃度顯現(xiàn)低濃度或高濃度圖表中的甲醇不呈線性關(guān)系，由此可檢測(cè)出白酒中的甲醇的含量。

在白酒中甲醇雜醇油的檢測(cè)中常見(jiàn)技術(shù)問(wèn)題

溫度在實(shí)驗(yàn)中的影響

在毛細(xì)管氣相色譜柱實(shí)驗(yàn)中溫度的調(diào)控影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的測(cè)量，在白酒比色法的實(shí)驗(yàn)中，各溫度在配制的調(diào)控中也起到顯著作用，如加入草酸硫酸溶液褪色而放出的熱量，再升高溫度時(shí)，若控制不好就會(huì)影響溶液的顯色反應(yīng)，使顯色不穩(wěn)定，影響實(shí)驗(yàn)。

甲醇與乙醇的關(guān)系

甲醇顯色靈敏度與乙醇濃度有密切的關(guān)系，實(shí)驗(yàn)中樣品顯色靈敏度隨乙醇的濃度改變而改變，當(dāng)乙醇濃度越高時(shí)，甲醇顯色靈敏度就會(huì)越低。當(dāng)乙醇濃度在50%～60%時(shí)，甲醇顯色較靈敏。

總結(jié)

在白酒甲醇、雜醇油的檢測(cè)中，毛細(xì)管氣相色譜柱的方法較簡(jiǎn)單地檢測(cè)出白酒中甲醇、雜醇油的含量，分析出白酒的安全度。在白酒的比色法中也較為簡(jiǎn)單地檢測(cè)白酒是否安全。假酒的生產(chǎn)中，最大受害者是消費(fèi)者，做好食品安全的監(jiān)測(cè)工作尤為重要，在本文中闡述了白酒檢測(cè)方法，可更有力度的打擊假酒的生產(chǎn)，維護(hù)消費(fèi)者的利益。