亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        高效液相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

        2016-03-04 09:43:41任紅英胡紅云楊小紅
        安徽農(nóng)業(yè)科學(xué) 2016年2期
        關(guān)鍵詞:高效液相色譜

        任紅英,胡紅云,楊小紅,周 姬

        (永州市食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)中心,湖南永州 425000)

        ?

        高效液相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

        任紅英,胡紅云,楊小紅,周 姬

        (永州市食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)中心,湖南永州 425000)

        摘要[目的]建立高效液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-MS)測(cè)定香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析方法。[方法]采用正己烷-丙酮(4∶1)超聲提取,過(guò)濾,鹽析,干燥,經(jīng)弗洛里硅土柱凈化,用丙酮+正己烷(10+90)洗脫,用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留。[結(jié)果]試驗(yàn)表明,有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)的線性范圍2~50 μg/L,相關(guān)系數(shù)r均在0.99以上,在5、10、20 μg/L加標(biāo)水平下,平均回收率分別為80.0%~95.7%、82.4%~97.2%和83.6%~98.3%;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為4.2%~9.8%、1.8%~9.4%和2.6%~8.8%。方法檢出限(信噪比S/N≥3)均為1 μg/kg,方法定量下限(信噪比S/N≥10)均為5 μg/kg。[結(jié)論]該方法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確,靈敏度和精密度好,適合香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測(cè)定。

        關(guān)鍵詞香姜;有機(jī)氯;高效液相色譜-質(zhì)譜法

        有機(jī)氯農(nóng)藥具有性質(zhì)穩(wěn)定、難降解、易蓄積等特點(diǎn),使得其在環(huán)境中廣泛殘留,并在農(nóng)作物中表現(xiàn)為高殘留水平,對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。1983年,我國(guó)開(kāi)始禁止生產(chǎn)使用大部分有機(jī)氯農(nóng)藥,但該類農(nóng)藥仍在環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品中有檢出[1-2]。香姜具有高營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、保健價(jià)值和藥用價(jià)值,而有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留為其必檢項(xiàng)目之一[3-4]。目前,我國(guó)專門(mén)針對(duì)生姜農(nóng)殘的檢測(cè)技術(shù)涉及不多,檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、檢測(cè)限、檢測(cè)數(shù)量都存在顯著差距,不利于消除國(guó)際貿(mào)易壁壘和保障國(guó)內(nèi)消費(fèi)安全。因此,亟需利用先進(jìn)的現(xiàn)代儀器分析技術(shù),積極更新現(xiàn)有的國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法,而液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已被證實(shí)在食品農(nóng)殘檢測(cè)中有著廣闊的應(yīng)用前景[5-7]。筆者以香姜為研究對(duì)象,通過(guò)建立高效液相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)(HPLC-MS)檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的方法,該方法靈敏度較高,能滿足國(guó)內(nèi)外限量要求的測(cè)定,而且方法簡(jiǎn)便、快速,適合香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的檢測(cè)和確證分析,對(duì)推進(jìn)蔬菜農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)的提高,促進(jìn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,保障人類健康具有重要意義。

        1材料與方法

        1.1材料主要儀器:LCMS-8030液質(zhì)聯(lián)用儀、AUW-220D電子天平,島津國(guó)際貿(mào)易(上海)有限公司;WHY-2往返水浴恒溫振蕩器,江蘇省金壇市大地自動(dòng)化儀器廠;SY-5200D超聲波清洗器,上海聲源超聲儀器設(shè)備有限公司;渦旋混勻器,上海瀘西分析儀器廠有限公司;九陽(yáng)料理機(jī),九陽(yáng)股份有限公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;氮吹儀,天津艾維歐科技發(fā)展有限公司;P20-Y實(shí)驗(yàn)室超純水器,科爾頓水務(wù)有限公司;弗羅里硅土SPE固相萃取柱,上海安普實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。主要試劑:正己烷、石油醚、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、無(wú)水硫酸鈉、氯化鈉,分析純;甲醇,色譜純;農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):六六六-滴滴涕混合標(biāo)準(zhǔn)溶液[α-六六六(α-BHC)、β-六六六(β-BHC)、γ-六六六(γ-BHC)、δ-六六六(δ-BHC)、p,p′-滴滴伊(p,p′-DDE)、o,p′-滴滴涕(o,p′-DDT)、p,p′-滴滴滴(p,p′-DDD)、p,p′-滴滴涕(p,p′-DDT)],中國(guó)計(jì)量科學(xué)院;實(shí)驗(yàn)室用水為超純水。

        1.2溶液的配制精密量取六六六-滴滴涕混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0 mL,置于10 mL容量瓶中,用甲醇稀釋至刻度,搖勻,現(xiàn)配先用。然后再用甲醇分別將六六六-滴滴涕混合標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確逐級(jí)稀釋成相應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

        1.3LC-MS條件液相色譜條件:色譜柱(150 mm×4.6 mm,5 μm);柱溫30 ℃;進(jìn)樣體積10 μL;流速0.25 mL/min;流動(dòng)相為20 mmol/L乙酸銨溶液(A)和乙腈(B);梯度洗脫程序:0~10 min,30%~40%B;10~15 min,40%~60%B;15~30 min,60%~95%B;30~40 min,95%B;40~40.01 min,95%~30%B,40.01~55 min,30%B。

        質(zhì)譜條件:電噴霧離子源(ESI+);CDL溫度為250 ℃;加熱模塊溫度200 ℃;反吹氣流量(N2)1.5 L/min;干燥氣(N2)4.0 L/min;檢測(cè)電壓1.5 kV。

        1.4樣品前處理

        1.4.1提取。先將香姜搗碎混勻,制成待測(cè)樣,備用。準(zhǔn)確稱取25.0 g混勻后的樣品于100 mL比色管中,加入50 mL正己烷-丙酮(4∶1),5 g氯化鈉,渦旋1 min,超聲10 min,過(guò)濾。濾液中加入5 g無(wú)水硫酸鈉,渦旋1 min,取上清液于55 ℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干,待用,同時(shí)做空白試驗(yàn)。

        1.4.2凈化。向上述殘留物中加入2.0 mL正己烷待凈化,將弗羅里硅土柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷(10+90)、5.0 mL正己烷預(yù)淋洗,活化柱子,當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層面時(shí),立即倒入上述待凈化溶液,用15 mL刻度離心管接收洗脫液,用5 mL丙酮+正己烷(10+90)淋洗弗羅里硅土柱,并重復(fù)操作1次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上,在水浴50 ℃條件下,氮吹蒸發(fā)至近干。加入2.0 mL甲醇溶解殘?jiān)?,渦旋1 min,過(guò)0.22 μm濾膜,待上機(jī)。

        2結(jié)果與分析

        2.1樣品前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

        2.1.1提取溶劑的選擇。選擇提取溶劑時(shí)綜合考慮溶劑、農(nóng)藥的性質(zhì)和基質(zhì)的特點(diǎn)。有機(jī)氯農(nóng)藥溶于大多數(shù)的有機(jī)溶劑,試驗(yàn)比較了丙酮、石油醚、乙腈、乙酸乙酯、正己烷幾種溶劑的提取效果,結(jié)果表明,5種提取溶劑回收率分別為70%~90%、60%~70%、50%~60%、50%~80%、110%~120%。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果可以看出,使用一元溶劑萃取效果并不樂(lè)觀,用丙酮、石油醚、乙腈、乙酸乙酯作為提取劑的提取回收率偏低,而用正己烷回收率偏高,因此選用正己烷-丙酮混合溶劑進(jìn)行提取。分別考察正己烷-丙酮不同配比(體積比分別為1∶1、2∶1、3∶1、4∶1)的混合溶劑對(duì)香姜中農(nóng)藥的提取效率,結(jié)果見(jiàn)表1。香姜含水量較大,而干燥樣品需要加水充分濕潤(rùn),以利于農(nóng)藥殘留的提取,提取農(nóng)殘后必須除去水分,有利于濃縮。試驗(yàn)證明,5 g無(wú)水硫酸鈉能夠有效除去水分和水溶性雜質(zhì),適合大批量樣品的檢測(cè)。

        表1不同溶劑對(duì)香姜中農(nóng)藥的提取效果(回收率)

        Table 1Effects of different solvents on the recovery rate of pesticides in ginger

        %

        2.1.2提取方式的選擇。試驗(yàn)分別考察均漿、超聲、振蕩3種提取方法,在相同條件下提取農(nóng)藥的效果。由表2可見(jiàn),在相同條件下,超聲和均漿提取效果均比較好,但考慮到檢測(cè)樣品較多,選擇超聲提取能提高工作效率,同時(shí)減少工作量。

        2.1.3提取時(shí)間的選擇。該試驗(yàn)選定超聲5、8、10、15、20 min,其他條件不變,考察提取時(shí)間對(duì)回收率的影響。由圖1可見(jiàn),在超聲提取10 min時(shí),回收率達(dá)到90%以上,因此選擇10 min作為提取時(shí)間。

        表2不同提取方式對(duì)香姜中農(nóng)藥的提取效果(回收率)

        Talbe 2Effects of extraction method on the recovery rate of pesticides in ginger

        %

        圖 1 不同提取時(shí)間對(duì)回收率的影響Fig.1 Effects of extraction time on recovery rate

        2.1.4洗脫溶劑的選擇。試驗(yàn)選擇了5種混合溶劑作為洗脫劑[正己烷-二氯甲烷(1+1),石油醚-乙酸乙酯(95+5),正己烷-乙酸乙酯(1+1),丙酮-正己烷(1+9),乙醚-正己烷(5+95)],分別考察用15 mL這5種洗脫劑對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)洗脫,結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果表明,丙酮-正己烷(1+9)洗脫效果最佳,可將弗羅里硅土柱中的有機(jī)氯有效洗脫。

        2.2色譜條件的優(yōu)化試驗(yàn)分別對(duì)甲醇-水、乙腈-水、20 mmol/L乙酸銨-乙腈、20 mmol/L乙酸銨-甲醇4種流動(dòng)相進(jìn)行考察。綜合考慮峰行、保留時(shí)間、分離度和靈敏度,以20 mmol/L乙酸銨-乙腈作為流動(dòng)相時(shí)效果較好。

        2.3線性關(guān)系、精密度和檢出限按“1.4”的方法進(jìn)行樣品前處理,配制濃度為2、5、10、20、50 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,并按“1.3”的方法進(jìn)行分析,結(jié)果見(jiàn)表4。結(jié)果顯示,有機(jī)氯農(nóng)藥在2~50 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)0.990~0.998。以信噪比S/N≥3計(jì)算方法檢出限(LOD)均為1 μg/kg,信噪比S/N≥10計(jì)算方法定量下限(LOQ)均為5 μg/kg。向空白江永香姜樣品中加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5、10、20 μg/L,做加標(biāo)回收試驗(yàn),每個(gè)加標(biāo)水平做6次,按優(yōu)化條件進(jìn)行試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表4。結(jié)果顯示,5、10、20 μg/L加標(biāo)水平下平均回收率分別為80.0%~95.7%、82.4%~97.2%、83.6%~98.3%;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為4.2%~9.8%、1.8%~9.4%、2.6%~8.8%。

        表3 不同洗脫溶劑對(duì)香姜中農(nóng)藥的洗脫效果(回收率)

        表4 有機(jī)氯農(nóng)藥的相關(guān)系數(shù)、加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)

        3結(jié)論

        該研究建立了HPLC-MS測(cè)定江永香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的方法。結(jié)果表明,有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)的線性范圍2~50 μg/L,相關(guān)系數(shù)r均在0.99以上,在5、10、20 μg/L加標(biāo)水平下,平均回收率分別為80.0%~95.7%、82.4%~97.2%和83.6%~98.3%;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為4.2%~9.8%、1.8%~9.4%和2.6%~8.8%。方法檢出限(信噪比S/N≥3)均為1 μg/kg,方法定量下限(信噪比S/N≥10)均為5 μg/kg。該方法前處理簡(jiǎn)單,溶劑用量少,回收率高,穩(wěn)定性好,重現(xiàn)性好,準(zhǔn)確度、精密度均能滿足殘留量分析要求,適合于短時(shí)間大批量樣品的分析。該方法可為香姜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測(cè)定提供參考依據(jù)。

        參考文獻(xiàn)

        [1] 付堯,于超,徐晨,等.食品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的研究進(jìn)展[J].北京農(nóng)業(yè),2014(4):9-11.

        [2] 劉國(guó)紅,楊克敵,劉希平,等.人體內(nèi)有機(jī)氯農(nóng)藥殘留對(duì)生殖內(nèi)分泌的影響研究[J].衛(wèi)生研究,2005,34(5):524.

        [3] 曹靜.液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定生姜中215種農(nóng)藥殘留[D].泰安:山東農(nóng)業(yè)大學(xué),2010.

        [4] 孫為明,王權(quán)帥.氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定生姜中15種有機(jī)氯及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2014,24(5):647-649.

        [5] 葉江雷,金貴娥,莊婉娥,等.分散固相萃取凈化茶葉中20種農(nóng)藥殘留量的GC-μECD測(cè)定[J].分析試驗(yàn)室,2011,10(2):115-119.

        [6] 王旭東,宋姚,王磊,等.固相萃取氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定水中痕量有機(jī)氯農(nóng)藥[J].中國(guó)給水排水,2009,25(12):79-82.

        Determination of Organochlorine Pesticides Residues in Ginger by HPLC-MS

        REN Hong-ying, HU Hong-yun, YANG Xiao-hong et al(Food Quality and Safety Supervision Inspection Center of Yongzhou City, Yongzhou, Hunan 42500)

        Abstract[Method] To establish a detection method for the organochlorine pesticides residues in ginger by high liquid chromatograpy-mass spectrometry (HPLC-MS). [Method] Ultrasonic extraction was carried out by n-hexane-acetone (4∶1). After filtration, salting out and drying, florida silica column was used for purification; and acetone + n-hexane (10+90) was used for elution. Organochlorine pesticides residues were detected in ginger by HPLC-MS in ginger. [Result] The standard linear range of organochlorine pesticides was 2-50 μg/L; correlation coefficientrwas above 0.99. The average recovery rates at three levels of 5, 10 and 20 μg/L were 80.0%-95.7%, 82.4%-97.2% and 83.6%-98.3%, respectively. Their relative standard deviations (RSD) were 4.2%-9.8%, 1.8%-9.4% and 2.6%-8.8%, respectively. The detection limit (S/N≥3) was 1 μg/kg; and the quantitation limit (S/N≥10) was 5 μg/kg. [Conclusion] This method is simple, rapid, accurate and sensitive, and is suitable for the determination of organochlorine pesticides residues in ginger.

        Key wordsGinger; Organochlorine; HPLC-MS

        收稿日期2015-12-14

        作者簡(jiǎn)介任紅英(1984- ),女,湖南永州人,工程師,碩士,從事食品檢驗(yàn)研究。

        基金項(xiàng)目湖南省食品藥品監(jiān)督管理局食品藥品安全科技項(xiàng)目(湘食藥科R201522)。

        中圖分類號(hào)S 481+.8

        文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A

        文章編號(hào)0517-6611(2016)02-116-03

        猜你喜歡
        高效液相色譜
        分析化學(xué)(2017年1期)2017-02-06 21:32:17
        薄層色譜和高效液相色譜用于矮地茶多糖的單糖組成分析
        高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定檳榔中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留
        高效液相色譜—二極管陣列檢測(cè)器法測(cè)定膠囊殼中20種禁用工業(yè)染料
        HPLC-MS-MS法測(cè)定克拉霉素血藥濃度的含量
        高效液相色譜技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用分析
        高效液相色譜概述及其在藥品檢驗(yàn)中的應(yīng)用
        高效液相色譜法測(cè)定大豆異黃酮片中的大豆異黃酮的含量
        腦蛋白水解物片劑肽含量測(cè)定方法的改進(jìn)
        HPLC和TLC法對(duì)藍(lán)色簽字筆墨水分類鑒定研究
        免费看av网站在线亚洲| 99在线播放视频| 久久www免费人成精品| 日韩精品无码一区二区三区视频| 精品不卡久久久久久无码人妻| 亚洲中文字幕日本日韩| 91在线视频在线视频| 国产成人亚洲综合色婷婷| 国产一国产一级新婚之夜| 激情一区二区三区视频| 亚洲av免费不卡在线观看| 免费观看的av毛片的网站| 国产精品麻豆成人AV电影艾秋| 极品少妇被后入内射视| 亚洲综合日韩精品一区二区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品| 最新精品亚洲成a人在线观看| 亚洲成人黄色av在线观看| 丝袜美腿av在线观看| 国产精品久久久久久婷婷| 亚洲欧美日韩国产一区二区精品| 亚洲av大片在线免费观看| 真人做爰试看120秒| 亚洲av男人的天堂在线观看| 亚欧同人精品天堂| 国产视频一区二区三区观看| 青青草精品视频在线播放| 久久99久久99精品中文字幕 | 亚洲无人区一码二码国产内射| 亚洲sm另类一区二区三区| 人人妻人人澡人人爽国产| 中国a级毛片免费观看| 亚洲欧美日韩国产综合专区| 不卡免费在线亚洲av| 国产日韩亚洲中文字幕| 亚洲一区二区三区美女av| 欧美成人家庭影院| 亚洲精品无播放器在线播放 | 精品露脸熟女区一粉嫩av| 337p西西人体大胆瓣开下部| 综合无码综合网站|