◎ 趙旭峰

（衡水市食品藥品檢驗檢測中心，河北 深州 053000）

食品中丙酸鈉、丙酸鈣測定方法的改進

◎ 趙旭峰

（衡水市食品藥品檢驗檢測中心，河北 深州 053000）

食品安全問題的頻繁出現(xiàn)使得人們提高了對食品安全的重視程度，食品添加劑的測定方法的改進也成為業(yè)內(nèi)人士關(guān)注的重點。本文分析國內(nèi)外食品丙酸鹽研究進展，丙酸鈉、丙酸鈣酸化為丙酸后再經(jīng)甲酸酸化，之后利用FID檢測器對食品內(nèi)的含量進行監(jiān)測，并采用外標(biāo)法進行定量分析，提高食品中丙酸鹽檢測的準(zhǔn)確度，以期為食品丙酸鹽添加劑的毛細管氣相色譜法建立提供借鑒。

丙酸鈉；丙酸鈣；食品添加劑；測定方法

近年來，丙酸鈉、丙酸鈣作為防腐添加劑被廣泛應(yīng)用于蛋糕、面包等食品中。國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對不同食品中丙酸鹽的添加劑量進行了規(guī)定。本文具體就丙酸鈉、丙酸鈣氣相色譜測定法的改進進行具體的探究。

1 測定試驗

1.1 試劑配制

取250 mg丙酸至25 mL容量瓶中，之后加水至刻度線，制成10 mg/mL丙酸標(biāo)準(zhǔn)儲備液。將標(biāo)準(zhǔn)儲備液加水稀釋至10～250 μg/mL作為丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液；取1 mL濃度為99%的甲酸加水至100 mL制成甲酸溶液；取10 mL濃度為85%的磷酸加90 mL的純凈水制成100 mL磷酸溶液。除以上試劑外，還需要UPH-IV超純水和分析純硅油。

1.2 試驗儀器

日本島津產(chǎn)GC-14C氣相色譜儀、浙大N2OOO及純凈水蒸餾設(shè)備。

1.3 試驗條件

在長2 m，直徑3 mm的玻璃柱外部涂抹濃度為5%的磷酸固定液；將樣品進入口的溫度設(shè)置在150 ℃；氫焰離子化檢測器溫度設(shè)置在250 ℃。將玻璃柱的溫度升高至80 ℃并保持2 min后每分鐘上升6 ℃直至溫度達到180 ℃。試驗氣流條件為：空氣流量500 mL/min，氮氣和氫氣流量均為50 mL/min。

1.4 樣品處理

將30 g均勻的樣品放入容量為500 mL的蒸餾瓶中，之后加水至130 mL。將稱取樣品的容器用50 mL蒸餾水進行沖洗，沖洗后的液體移入蒸餾瓶中。在蒸餾瓶中加入3滴硅油和10 mL磷酸溶液，定容至500 mL。對蒸餾瓶進行水蒸氣蒸餾，利用250 mL容量瓶作為吸收液裝置并將其放置于冰浴中，當(dāng)容量瓶中的水達到約250 mL時停止蒸餾，對其進行自然冷卻，室溫處理時間控制在30 min左右。靜置完成后加水定容至250 mL。從容量瓶內(nèi)吸取10 mL溶液放置于試管中，加入0.5 mL甲酸溶液混合均勻后放置在一側(cè)供氣相色譜分析測定時使用。

2 氣相色譜法的驗證

2.1 水溶劑空白試驗

與試驗時設(shè)置同樣的色譜條件，稱取純水溶劑5 μL注入氣相色譜儀內(nèi)，并記錄相應(yīng)的色譜分析圖，根據(jù)色譜圖的顯示進行結(jié)果的分析。結(jié)果表明，純水溶劑不會干擾到待測的丙酸含量值。

2.2 試驗結(jié)果精密度驗證

在同樣的色譜條件和樣品處理方式下，稱取約30 g不添加丙酸及丙酸鹽類防腐劑的蛋糕，在樣品內(nèi)添加63 mg丙酸。之后取樣品試液5 μL，測定5次，根據(jù)測定的結(jié)果繪制色譜峰峰面積圖，以此來分析試驗精密度。測試的5次樣品的丙酸峰面積分別為635和961、611和128、633和338、624和732及626和088 。5次進樣測定的峰面積RSD均小于3%，結(jié)果表明該試驗方法的精密度較好。

2.3 線性

將丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋為5個不同濃度系列的溶液，濃度分別250、200、150、100 μg/mL和10 mg/mL，在這5種溶液中分別加入0.5 mL甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液混合均勻后再按之前的試驗條件取5 μL進樣，計算甲酸峰面積Y對甲酸濃度X的線性回歸方程。結(jié)果顯示，5種濃度溶液的峰面積分別為128.400 0、848.461 1、351.146 8、245 061.937 6、22 749.900 0，線性回歸方程為Y=2 469X+117.3，相關(guān)系數(shù)為0.999 5。計算結(jié)果表明，當(dāng)丙酸濃度在0～250 μg/mL時線性良好。

2.4 檢出限

將配制好的丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進行稀釋，濃度控制在300 μg/mL，之后稱取30 g不添加丙酸類防腐劑的蛋糕，在蛋糕中加入1 mL之前稀釋過的丙酸溶液。剩余的溶液按試驗采用的樣品處理方式，處理好的樣品溶液取5Ul按照相同的色譜條件進樣，信噪比約為3∶1，并利用外標(biāo)法對蛋糕中的丙酸及其鹽類的含量進行計算。根據(jù)X=（A/m）（250/1 000）計算的丙酸鈣和丙酸鈉的含量為0.025 g/kg，這就是丙酸鹽的檢出限，檢出限值低于國家標(biāo)準(zhǔn)的0.05 g/kg的規(guī)定，表明氣象色譜測定方法的靈敏度和測定結(jié)果的準(zhǔn)確度都比較高，可以滿足食品添加劑檢測的要求。

2.5 丙酸鈉和丙酸鈣的測定

筆者按照與第一節(jié)相同的試驗方法對某食品廠家6個不同批次的蛋糕進行丙酸鈉和丙酸鈣含量的測定，并求出6次結(jié)果的算術(shù)平均值作為丙酸鹽含量的最終測定結(jié)果，其中丙酸鈉的平均值約為0.079 g/kg，丙酸鈣為0.068 g/kg。

2.6 測定結(jié)果準(zhǔn)確度分析

對上述檢測過的蛋糕進行標(biāo)記，進行二次處理和進樣檢測，并利用外標(biāo)法計算丙酸的含量，按照特定的計算方法對檔案中的丙酸鹽含量進行檢測。結(jié)果顯示，蛋糕丙酸鈣加標(biāo)值與測定值的回收率分別為96.34%、104.8%、97.36%，丙酸鈉加標(biāo)值與測定值的回收率分別為96.26%、104.8%和97.35%。結(jié)果表明，氣相色譜法食品丙酸鹽檢測的回收率可以滿足食品添加劑檢測的要求，準(zhǔn)確度可以達到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié)語

憑借低廉的價格、良好的防腐效果和較低的毒性，丙酸鹽作為食品防腐劑得到了越來越多的應(yīng)用。為了確保防腐劑添加不超標(biāo)，保障社會公眾的生命健康安全，必須要改進丙酸鹽測定方法，嚴(yán)格控制食品中丙酸鹽的添加量，并根據(jù)食品種類的不同選擇恰當(dāng)?shù)臋z測方法。

Improvement of Determination Method of Sodium Propionate and Calcium Propionate in Food

Zhao Xufeng
(Hengshui Testing Centre for Food and Drug Control, Shenzhou 053000, China)

The frequent occurrence of food safety makes people pay more attention to food safety, and the improvement of the determination method of food additives has become the focus of attention in the industry. This paper analyzed the research progress of propionate in food at home and abroad, sodium propionate and calcium propionate were acidifed and then acidifed by formic acid, then the content of food was monitored by FID detector, and the external standard method was used for quantitative analysis, to the accuracy of detection of propionate in food, in order to provide reference for the establishment of capillary gas chromatography for food additive.

Sodium propionate; Calcium propionate; Food additive; Determination method

TS207.3

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.24.044