費仁雷 張瀅 張化平 張雅靜 李婧

摘 要：該實驗應用氣相色譜法測定了土壤中的甲基異柳磷的殘留降解情況，以丙酮-正己烷（2∶1，V/V）為提取劑，氮吹儀濃縮定容，經(jīng)氣相色譜外標法定量測定。結(jié)果表明，當添加水平為0.05mg/kg時，甲基異柳磷在土壤中的回收率為91.33%，添加水平為0.1mg/kg時回收率為100.5%；添加濃度0.1mg/kg的甲基異柳磷在土壤中半衰期為9.58～11.27d。

關(guān)鍵詞：甲基異柳磷；土壤；殘留；降解

中圖分類號 TQ450.263 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2016）22-0104-02

Abstract：A experiment was conducted to reveal residual and degradation of Isofenphos-methyl in soil. The residues in the samples were extracted by mixture of acetone and hexane，then，samples were prepared after concentrition and constant volume，the target compounds were determined by GC as external standart. The spiked recoveries of Isofenphos-methyl in soil were 91.33% at the spiked level of 0.05mg/kg and 100.5% at the spiked levels of 0.1mg/kg. The results showed that the half-live of Isofenphos-methyl in soil was 9.58～11.27d.

Key words：Isofenphos-methyl；Soil；Residue；Degradation

1 前言

甲基異柳磷是一種土壤殺蟲劑，對害蟲具有較強的觸殺和胃毒作用，其殺蟲廣譜、殘效期長，是防治地下害蟲的優(yōu)良藥劑[1]。研究表明，農(nóng)藥使用后80%～90%的藥量最終進入土壤[2]。農(nóng)藥的大量使用對土壤造成的污染，已經(jīng)越來越受到人們的重視，同時土壤中的殘留通過食物鏈的方式轉(zhuǎn)移，直接危害人類的身體健康。甲基異柳磷是國家明令在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農(nóng)藥[3]，它的每日允許攝入量（ADI）為0.003mg/kg體重[4]。為探明甲基異柳磷在土壤中的殘留降解規(guī)律，本文采用振蕩提取，氣相色譜外標定量法，建立了甲基異柳磷在土壤中殘留檢測方法，并對土壤中甲基異柳磷降解動態(tài)進行了分析。

2 材料與方法

2.1 儀器與設備 島津GC2010 Plus氣相色譜儀（帶FPD檢測器）；BS2000S電子天平；SHY-2水浴恒溫振蕩器；湘儀DD-5M離心機；Organomation N-EVAP-111氮吹儀。

2.2 試劑 甲基異柳磷標準品（濃度1 000μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心）；正己烷（分析純）；丙酮（分析純）；乙酸乙酯（色譜純）。

2.3 實驗方法

2.3.1 標準溶液配制 100μg/mL甲基異柳磷標準溶液：吸取標準品溶液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，搖勻。1.0μg/mL標準溶液：取0.1mL該標準儲備液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，搖勻。上機標準溶液根據(jù)需要用丙酮稀釋至適當濃度。

2.3.2 樣品前處理 稱取制備好的土壤樣品5.00g于100mL離心管內(nèi)，加入正己烷-丙酮（2∶1，v/v）混合試劑10mL，加3g無水硫酸鈉，振蕩10min后，以4 000r/min離心5min，取上層液于50mL燒杯中，再用10mL混合試劑提取一次，合并上層液氮吹至近干，加5mL乙酸乙酯溶解，過0.22μm濾膜，待測。

2.3.3 室內(nèi)消解動態(tài)試驗 100mL離心管中稱取5.00g土壤樣品，添加濃度為10mg/kg的甲基異柳磷50μL，于加藥后2h和3、5、7、14、21、30d分別隨機取3個樣品測定土壤中甲基異柳磷殘留量。

2.3.4 色譜條件 Thermo TG-1701色譜柱，30m×0.53mm×1μm；色譜柱升溫程序：初始溫度150℃，保持1min，以15℃/min升溫至180℃保持3min，再以4℃/min升溫至200℃保持6min，再以12℃/min升溫至220℃，保持6min。氣化室溫度：250℃；載氣為高純氮氣（純度大于99.999%），流速5.00mL/min；進樣體積為1μL；不分流；檢測器溫度為280℃。

3 結(jié)果與分析

3.1 方法的準確度及精確度 方法的準確度以添加回收率來衡量。向土壤樣品中添加不同含量水平的農(nóng)藥，平行試驗6次，不同水平的平均添加回收率和相對標準偏差結(jié)果見表1。由表1可知，該方法的準確度和精確度較好。以信噪比S/N>3倍的濃度方法計算檢出限，本方法測定甲基異柳磷在土壤中的最低檢出濃度為0.003 8mg/kg。

3.2 方法靈敏度 甲基異柳磷標準曲線（濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標），在上述色譜條件下甲基異柳磷Z在0.05mg/kg、0.1mg/kg、0.25mg/kg、0.5mg/kg之間呈線性關(guān)系（見圖1），線性方程Y=8.69e+006×X-55562.6（R=0.999 9）。結(jié)果表明，甲基異柳磷標準工作溶液峰面積在所選定的濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，完全可以用來進行樣品的定量分析。

3.3 土壤中甲基異柳磷殘留降解 添加0.1mg/kg甲基異柳磷后分別在1、3、5、7、14、21、30d的殘留量為0.095mg/kg、0.093mg/kg、0.077mg/kg、0.066mg/kg、0.042mg/kg、0.011mg/kg、未檢出（見圖2）。甲基異柳磷在土壤中半衰期為9.58～11.27d。

4 結(jié)論

本研究建立了甲基異柳磷在土壤中的氣相色譜檢測方法，土壤樣品經(jīng)正己烷-丙酮（2∶1，v/v）混合提取試劑，加無水硫酸鈉，振蕩10min提取后，離心取上清液。重復一次，上清液合并氮吹濃縮，GC外標法定量。甲基異柳磷在土壤中的半衰期為9.58～11.27d，屬于易降解農(nóng)藥[5]。

參考文獻

[1]曹天亞，金鑫，馮正偉.NY/T761-2008標準對參數(shù)甲基異柳磷檢測適用性的探索[J].南方農(nóng)業(yè)，2015.9（36），142-143.

[2]王軍，溫家鈞，邊俠玲，等.苯醚甲環(huán)唑在土壤中的降解動力動力學及其影響因子[J].西北農(nóng)業(yè)學報，2009，18（6）：342-345.

[3]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部第199號公告[J].中國植物導刊，2002（8）：16-16.

[4]食品安全國家標準-食品中農(nóng)藥最大殘留限量：GB 2763-2014[S].北京：中國標準出版社，2014.

[5]化學農(nóng)藥環(huán)境安全評價試驗準則：GB/T 31270-2014[S].北京：中國標準出版社，2014.

（責編：張宏民）