姚祖江 魏超 謝君紅 馮輝
摘要 以測(cè)定黃瓜中毒死蜱殘留量為例,建立數(shù)學(xué)模型,并從稱(chēng)樣質(zhì)量、定容體積、重復(fù)性等對(duì)影響測(cè)量結(jié)果的各個(gè)分量進(jìn)行評(píng)定,得出檢測(cè)方法重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度為3.86%,毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測(cè)量值引入的相對(duì)不確定度為1.393%,色譜儀峰面積測(cè)量引入的相對(duì)不確定度為1.633%。以上3項(xiàng)分量對(duì)測(cè)量不確定度構(gòu)成顯著貢獻(xiàn)。
關(guān)鍵詞 蔬菜;黃瓜;不確定度;殘留量;有機(jī)磷;氣相色譜法
中圖分類(lèi)號(hào) R155.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739(2015)19-0143-04
Abstract From the determination of residual amounts of chlorpyrifos in cucumber,a mathematical model was established and the end-result of each component was evaluated through the sample quantity,reagent volume and repeatability.Relative uncertainty caused by testing repeatability was 3.86%.Relative uncertainty caused by the concentration chlorpyrifos standards was 1.393%,relative uncertainty caused by the measurement of peak area was 1.633%.These three components had a significant contribution to measurement uncertainty.
Key words vegetables;cucumber;uncertainty;residual amounts;GC
不確定度是指表征對(duì)被測(cè)量真值所處某個(gè)量值范圍的評(píng)定[1]。它是測(cè)量結(jié)果可疑程度的一種定量表述,定量說(shuō)明了實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量能力水平。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該準(zhǔn)確、清晰、明確和客觀地報(bào)告每項(xiàng)檢測(cè)、校準(zhǔn)的結(jié)果;必須有對(duì)測(cè)試和檢測(cè)過(guò)程有效性的質(zhì)量控制程序;在確認(rèn)方法時(shí),應(yīng)適當(dāng)包括測(cè)量不確定度的評(píng)定和數(shù)據(jù)分析的統(tǒng)計(jì)技術(shù)[2]。
NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》[3]是目前測(cè)定果蔬中農(nóng)藥殘留量的常用方法之一,依照此法建立數(shù)學(xué)模型,評(píng)定蔬菜中有機(jī)磷殘留量測(cè)量不確定度,對(duì)日常檢測(cè)具有十分重要的意義。
1 材料與方法
1.1 測(cè)量概況
測(cè)量依據(jù):NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》;測(cè)量環(huán)境:溫度:(20±5)℃,濕度:(70%±10%)RH;測(cè)量設(shè)備:帶FPD的氣相色譜儀Agient6890N;電子天平SPS2002F,量程200 g,精度0.01 g;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):毒死蜱,濃度為(100±0.08)μg/mL,農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所(GSB05-1869-2008);測(cè)量對(duì)象:黃瓜中毒死蜱殘留量。
1.2 測(cè)量方法
試樣制備:按GB 2763—2014要求制成待測(cè)樣。按NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)中的方法,準(zhǔn)確稱(chēng)取25.00 g待測(cè)樣,加入50.0 mL乙腈,高速勻漿2 min后用濾紙過(guò)濾到裝有7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中,劇烈振蕩1 min,靜置30 min使乙腈和水相分層,乙腈層即為所制成的試樣。取10.00 mL上述試樣,在80 ℃水浴鍋上加熱,蒸發(fā)近干,丙酮定容至5.00 mL,移入自動(dòng)進(jìn)樣瓶中,供氣相色譜測(cè)定[4-6]。1.3 方差分析
由數(shù)學(xué)模型中可以看出,黃瓜中毒死蜱殘留量的測(cè)量不確定度由樣品稱(chēng)量m帶來(lái)的不確定度、萃取溶劑總體積V1帶來(lái)的不確定度,吸取出用于檢測(cè)的萃取溶劑的體積V2帶來(lái)的不確定度,樣品溶液定容體積V3帶來(lái)的不確定度,檢測(cè)方法重復(fù)性帶來(lái)的不確定度,色譜儀峰面積A測(cè)量帶來(lái)的不確定度,儀器分析中被測(cè)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度c帶來(lái)的不確定度。由于數(shù)學(xué)模型為乘除形式,可采用相對(duì)不確定度評(píng)定,故無(wú)需計(jì)算靈敏系數(shù)。方差公式如下:
u2r(w)=u2r(m)+u2r(V1)+u2r(V2)+u2r(V3)+u2r(c)+u2r(rep)+u2r(A)(2)
1.4 標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)源分析
標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)源分析見(jiàn)圖1。
3 結(jié)論與討論
通過(guò)對(duì)各分量的相對(duì)不確定評(píng)定可見(jiàn),以NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》檢測(cè)蔬菜中的有機(jī)磷殘留量的不確定度主要來(lái)源于重復(fù)性檢測(cè),其次是標(biāo)準(zhǔn)溶液和檢測(cè)儀器所帶來(lái)的不確定度。因此,為保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性,一是需對(duì)檢測(cè)樣品做平行試驗(yàn),以平均值作為檢測(cè)結(jié)果;二是做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存和期間核查,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在有效期內(nèi)規(guī)范只用;三是做好檢測(cè)儀器的校準(zhǔn)和日常維護(hù),儀器校準(zhǔn)和期間核查后應(yīng)及時(shí)評(píng)價(jià)[7-10]。
4 參考文獻(xiàn)
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現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技2015年19期