姚祖江　魏超　謝君紅　馮輝

摘要 以測(cè)定黃瓜中毒死蜱殘留量為例，建立數(shù)學(xué)模型，并從稱(chēng)樣質(zhì)量、定容體積、重復(fù)性等對(duì)影響測(cè)量結(jié)果的各個(gè)分量進(jìn)行評(píng)定，得出檢測(cè)方法重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度為3.86%，毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測(cè)量值引入的相對(duì)不確定度為1.393%，色譜儀峰面積測(cè)量引入的相對(duì)不確定度為1.633%。以上3項(xiàng)分量對(duì)測(cè)量不確定度構(gòu)成顯著貢獻(xiàn)。

關(guān)鍵詞 蔬菜；黃瓜；不確定度；殘留量；有機(jī)磷；氣相色譜法

中圖分類(lèi)號(hào) R155.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2015）19-0143-04

Abstract From the determination of residual amounts of chlorpyrifos in cucumber，a mathematical model was established and the end-result of each component was evaluated through the sample quantity，reagent volume and repeatability.Relative uncertainty caused by testing repeatability was 3.86%.Relative uncertainty caused by the concentration chlorpyrifos standards was 1.393%，relative uncertainty caused by the measurement of peak area was 1.633%.These three components had a significant contribution to measurement uncertainty.

Key words vegetables；cucumber；uncertainty；residual amounts；GC

不確定度是指表征對(duì)被測(cè)量真值所處某個(gè)量值范圍的評(píng)定[1]。它是測(cè)量結(jié)果可疑程度的一種定量表述，定量說(shuō)明了實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量能力水平。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該準(zhǔn)確、清晰、明確和客觀地報(bào)告每項(xiàng)檢測(cè)、校準(zhǔn)的結(jié)果；必須有對(duì)測(cè)試和檢測(cè)過(guò)程有效性的質(zhì)量控制程序；在確認(rèn)方法時(shí)，應(yīng)適當(dāng)包括測(cè)量不確定度的評(píng)定和數(shù)據(jù)分析的統(tǒng)計(jì)技術(shù)[2]。

NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》[3]是目前測(cè)定果蔬中農(nóng)藥殘留量的常用方法之一，依照此法建立數(shù)學(xué)模型，評(píng)定蔬菜中有機(jī)磷殘留量測(cè)量不確定度，對(duì)日常檢測(cè)具有十分重要的意義。

1 材料與方法

1.1 測(cè)量概況

測(cè)量依據(jù)：NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》；測(cè)量環(huán)境：溫度：（20±5）℃，濕度：（70%±10%）RH；測(cè)量設(shè)備：帶FPD的氣相色譜儀Agient6890N；電子天平SPS2002F，量程200 g，精度0.01 g；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：毒死蜱，濃度為（100±0.08）μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所（GSB05-1869-2008）；測(cè)量對(duì)象：黃瓜中毒死蜱殘留量。

1.2 測(cè)量方法

試樣制備：按GB 2763—2014要求制成待測(cè)樣。按NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)中的方法，準(zhǔn)確稱(chēng)取25.00 g待測(cè)樣，加入50.0 mL乙腈，高速勻漿2 min后用濾紙過(guò)濾到裝有7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，劇烈振蕩1 min，靜置30 min使乙腈和水相分層，乙腈層即為所制成的試樣。取10.00 mL上述試樣，在80 ℃水浴鍋上加熱，蒸發(fā)近干，丙酮定容至5.00 mL，移入自動(dòng)進(jìn)樣瓶中，供氣相色譜測(cè)定[4-6]。1.3 方差分析

由數(shù)學(xué)模型中可以看出，黃瓜中毒死蜱殘留量的測(cè)量不確定度由樣品稱(chēng)量m帶來(lái)的不確定度、萃取溶劑總體積V1帶來(lái)的不確定度，吸取出用于檢測(cè)的萃取溶劑的體積V2帶來(lái)的不確定度，樣品溶液定容體積V3帶來(lái)的不確定度，檢測(cè)方法重復(fù)性帶來(lái)的不確定度，色譜儀峰面積A測(cè)量帶來(lái)的不確定度，儀器分析中被測(cè)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度c帶來(lái)的不確定度。由于數(shù)學(xué)模型為乘除形式，可采用相對(duì)不確定度評(píng)定，故無(wú)需計(jì)算靈敏系數(shù)。方差公式如下：

u2r（w）=u2r（m）+u2r（V1）+u2r（V2）+u2r（V3）+u2r（c）+u2r（rep）+u2r（A）（2）

1.4 標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)源分析

標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)源分析見(jiàn)圖1。

3 結(jié)論與討論

通過(guò)對(duì)各分量的相對(duì)不確定評(píng)定可見(jiàn)，以NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定》檢測(cè)蔬菜中的有機(jī)磷殘留量的不確定度主要來(lái)源于重復(fù)性檢測(cè)，其次是標(biāo)準(zhǔn)溶液和檢測(cè)儀器所帶來(lái)的不確定度。因此，為保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性，一是需對(duì)檢測(cè)樣品做平行試驗(yàn)，以平均值作為檢測(cè)結(jié)果；二是做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存和期間核查，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在有效期內(nèi)規(guī)范只用；三是做好檢測(cè)儀器的校準(zhǔn)和日常維護(hù)，儀器校準(zhǔn)和期間核查后應(yīng)及時(shí)評(píng)價(jià)[7-10]。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 康焱，張爽，王佳.化學(xué)分析中測(cè)量結(jié)果的不確定度研究[J].硅谷，2010（19）：81.

[2] 翟建才，翟羽，蔣洪，等.測(cè)量不確定度的評(píng)價(jià)和實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器，2007（2）：95-97.

[3] 中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部.NY/T 761—2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定 第一部分：蔬菜和水果中有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定[S].北京：農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[4] 錢(qián)瑩，蘇小川.氣相色譜法在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量分析中的應(yīng)用與進(jìn)展[J].廣西科學(xué)院學(xué)報(bào)，1997（2）：23-28.

[5] 李博，張莉，汪東風(fēng)，等.固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)8種有機(jī)磷農(nóng)藥的方法及條件優(yōu)化[J].中國(guó)農(nóng)學(xué)通報(bào)，2010（19）：88-93.

[6] 薛平，史惠娟，杜利君，等.5種基質(zhì)中19種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測(cè)定[J].食品科學(xué)，2010（18）：227-231.

[7] 王成云，李麗霞，謝堂堂，等.微波輔助萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定紡織品中6種有機(jī)磷阻燃劑[J].色譜，2011（8）：731-736.

[8] 楊立新，李荷麗，苗虹，等.雙氣相色譜-雙脈沖火焰光度法高通量檢測(cè)動(dòng)物性食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留及其代謝產(chǎn)物[J].色譜，2011（10）：1010-1019.

[9] 應(yīng)興華，徐霞，胡敏駿，等.毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定韭菜中13種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的研究[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2009（10）：1185-1188.

[10] 吳巖，康慶賀，高凱揚(yáng)，等.固相萃取-在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定板栗中44種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].分析化學(xué)，2009（5）：753-757.endprint