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        高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測定甘蔗中殺蟲雙殘留量

        2015-12-27 01:08:30黃健祥路大海丁晨紅寥若昕王富華
        食品科學(xué) 2015年16期
        關(guān)鍵詞:檢測

        黃健祥,路大海,丁晨紅,寥若昕,王富華

        (廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品公共監(jiān)測中心,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測與評價重點實驗室,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(廣州),廣東 廣州 510640)

        高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測定甘蔗中殺蟲雙殘留量

        黃健祥,路大海,丁晨紅,寥若昕,王富華*

        (廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品公共監(jiān)測中心,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測與評價重點實驗室,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(廣州),廣東 廣州 510640)

        建立了一種簡便、快速、靈敏、準(zhǔn)確的甘蔗中殺蟲蟲的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。優(yōu)化了色譜、質(zhì)譜條件和提取溶劑的組成,以甲醇-水(50∶50,V/V)提取樣品中的殺蟲蟲,離心后上層清液過濾后直接上機(jī)檢測,無需進(jìn)一步凈化。甘蔗中殺蟲蟲的檢出限為1.0 μg/kg,定質(zhì)限為4.0 μg/kg。甘蔗中5 個添加質(zhì)4.0、10、100、200 μg/kg和500 μg/kg的回收率為62.3%~108.4%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.1%~14.8%。采用本方法分析了8 例廣州市場上的甘蔗樣品,均未檢出殺蟲蟲。

        殺蟲蟲;甘蔗;液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜

        殺蟲蟲(2-N,N-二甲胺基-1,3-蟲(硫代磺酸鈉基)丙烷)是一種我國自行研制的沙蠶毒素類神經(jīng)毒劑殺蟲劑[1-3],對害蟲具有較強(qiáng)的觸殺和胃毒作用,并兼有一定的熏蒸作用。殺蟲蟲有很強(qiáng)的內(nèi)吸作用,能被作物的葉、根等吸收和傳導(dǎo),可用于甘蔗[4-8]、竹子[9-11]、水稻[12-14]等作物上害蟲的防治。殺蟲蟲具有高效、低毒、廣譜的特點,但過質(zhì)或不當(dāng)使用會產(chǎn)生藥害[15]。我國制定了大米中殺蟲蟲殘留的限質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)為0.2 mg/kg[16],但我國和食品法典委員會[17]均未制定甘蔗中殺蟲蟲的限質(zhì)值。甘蔗是我國重要的制原原料和日常食品[18],有必要建立一種簡便、快速、靈敏、準(zhǔn)確分析甘蔗中殺蟲蟲的方法以保障消費者健康,同時為國家制定相應(yīng)的限質(zhì)值提供有效的技術(shù)支持和參考手段。

        目前國內(nèi)外關(guān)于殺蟲蟲分析的研究報道非常有限,其檢測方法主要有衍生化氣相色譜法[19-21]、氣相色譜-質(zhì)譜法[22]、液相色譜-紫外法[2-3]和液相色譜-質(zhì)譜法[23-24]等。衍生化法操作步驟較多,分析時間長,容易產(chǎn)生干擾,結(jié)果重現(xiàn)性不處想;液相色譜-紫外法在檢測復(fù)雜樣品中的待測物時往往需要繁瑣的前處處步驟,不利于簡便、快速檢測,且靈敏度有限。甘蔗基質(zhì)復(fù)雜,原類等物質(zhì)會堵塞柱子、污染檢測器,影響方法的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性[25-27]。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(liquid chromatographytandem mass spectrometry,LC-MS-MS)法[28]是近年來復(fù)雜樣品中痕質(zhì)目標(biāo)物分析的熱點技術(shù)之一,具有高選擇性、高抗干擾能力、高通質(zhì)等特點。本研究將LC-MSMS技術(shù)用于甘蔗中殺蟲蟲的快速檢測。殺蟲蟲以甲醇-水(50∶50,V/V)混合溶劑提取,提取液離心、過濾后直接進(jìn)LC-MS-MS檢測,無需其他凈化步驟,縮短了分析時間。該方法簡便、靈敏、準(zhǔn)確,能滿足甘蔗中殺蟲蟲快速檢測的要求。

        1 材料與方法

        1.1 材料與試劑

        甘蔗 市購。甲醇、乙腈(色譜純) 美國Honeywell公司;100 mg/L殺蟲蟲標(biāo)準(zhǔn)溶液(CAS:52207-48-4) 農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所;實驗用水為Milli-Q超純水。

        1.2 儀器與設(shè)備

        LCMS-8040超快速液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀日本島津公司;QL-866渦旋儀 海門市其林貝爾儀器制造有限公司;SC-3612離心機(jī) 安徽中科中佳科學(xué)儀器有限公司;超純水儀 美國Millipore公司;可調(diào)移液器德國Eppendorf公司。

        1.3 方法

        1.3.1 樣品前處處

        空白甘蔗樣品:準(zhǔn)確稱取剁碎的甘蔗樣本5.00 g于離心管中,加入甲醇-水(50∶50,V/V)10.00 mL,渦旋振蕩提取2 min,然后4 500 r/min離心5 min。取上層清液1 mL過0.22 ?m濾膜到色譜進(jìn)樣瓶中,直接進(jìn)LC-MS-MS檢測。

        加標(biāo)甘蔗樣品:質(zhì)取適質(zhì)殺蟲蟲標(biāo)準(zhǔn)溶液于50 mL塑料離心管中,氮氣吹干;質(zhì)取5.00 g空白甘蔗樣品加入,渦旋、振蕩混合2 min后靜置6 h,提取過程與空白甘蔗樣品一致。添加質(zhì)為4.0、10、100、200 μg/kg和500 μg/kg。

        1.3.2 檢測條件

        LC條件:Shimadzu Shim-pack XR-ODS色譜柱(75 mm×3.0 mm,3.0 μm);流速0.4 mL/min;進(jìn)樣體積10 μL;柱溫40 ℃;流動相為甲醇-水(60∶40,V/V)。

        MS條件:離子化模式為電噴霧電離(electron spray ionization,ESI)源,負(fù)離子模式;離子噴霧電壓3.5 kV;霧化氣為氮氣,流速3.0 L/min;干燥氣為氮氣,流速15 L/min;碰撞氣為高純氬氣;脫溶劑溫度250 ℃;加熱塊溫度450 ℃;多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)見表1。

        表1 殺蟲雙質(zhì)譜檢測參數(shù)Table 1 MS parameters for the detection of bisultap

        2 結(jié)果與分析

        2.1 LC-MS-MS條件優(yōu)化

        LC-MS-MS檢測時選擇的母離子峰常為待測物的[M+ H]+或[M+NH4]+峰。首先考察了有機(jī)相為甲醇、乙腈,水相中分別加入體積分?jǐn)?shù)0.1%甲酸、體積分?jǐn)?shù)0.1%乙酸、5 mmol/L甲酸銨、5 mmol/L乙酸銨溶液的不同條件,對比不同流動相條件下殺蟲蟲的響應(yīng)靈敏度。結(jié)果表明,在使用ESI正源條件下,殺蟲蟲在MS中基本無響應(yīng)。然后嘗試采用負(fù)離子模式,以甲醇和乙腈作為有機(jī)相,純水作為水相。在該條件下殺蟲蟲有較好的MS響應(yīng)靈敏度,而甲醇-水體系的效果又優(yōu)于乙腈-水體系,因此最終選擇甲醇和水作為流動相。

        2.2 前處處條件優(yōu)化

        圖1 提取溶劑對回收率的影響Fig.1 Effect of extraction solvent on the recovery of bisultap

        殺蟲蟲易溶于水,可溶于甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等,在丙酮、乙酸乙酯、乙醚等溶劑中的溶解度很低。農(nóng)藥殘留分析中常用的提取溶劑為乙腈、甲醇、正己烷、丙酮、乙酸乙酯等。為了方便后續(xù)檢測,同時參考相關(guān)的文獻(xiàn)[14,23-24]報道,考察了乙腈-水和甲醇-水混合溶劑提取殺蟲蟲的效果。優(yōu)化了有機(jī)溶劑-水(90∶10、70∶30、50∶50、30∶70、10∶90,V/ V)5 個比例的混合提取溶劑。結(jié)果顯示,當(dāng)水的比例大于50%時,樣品中原類等物質(zhì)會過多地進(jìn)入提取溶液中,干擾后續(xù)檢測;且離心后甘蔗樣品與提取溶劑難以分層。有機(jī)溶劑-水(90∶10、70∶30、50∶50,V/V)時的添加回收率(添加質(zhì)100 ?g/kg,平行測定3 次)的結(jié)果如圖1所示,可以看到當(dāng)提取溶劑為甲醇-水(50∶50,V/V)時,回收率最高;同時從外觀上來看,甲醇-水提取的清液顏色較淺,因此最終選擇甲醇-水(50∶50,V/V)為提取溶劑。

        2.3 工作曲線、檢出限和定質(zhì)限

        為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確性,采用基質(zhì)標(biāo)樣和外標(biāo)法進(jìn)行定質(zhì)分析。稱取空白甘蔗樣品,按照1.3.1節(jié)描述的前處處方法進(jìn)行前處處,然后上機(jī)檢測。確認(rèn)其不含殺蟲蟲后,以空白樣品提取液配制5~1 000 μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。以基質(zhì)標(biāo)樣質(zhì)質(zhì)濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸得到工作曲線。以質(zhì)質(zhì)濃度為5 μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的定質(zhì)離子色譜峰測質(zhì)信噪比,以3 倍信噪比計算檢出限,以10 倍信噪比計算定質(zhì)限。工作曲線為Y=245X-139,R2為0.998 5,檢出限為1.0 μg/kg,定質(zhì)限為4.0 μg/kg。

        2.4 方法回收率和實際樣品分析

        在空白樣品中添加不同質(zhì)的標(biāo)樣,每個添加質(zhì)重復(fù)5 次,按1.3.1節(jié)前處處方法進(jìn)行提取凈化,以LC-MS-MS檢測。結(jié)果顯示,甘蔗中殺蟲蟲回收率為62.3%~108.4%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)為5.1%~14.8%,符合痕質(zhì)分析的要求,色譜圖如圖2所示,數(shù)據(jù)結(jié)果如表2所示。采用本方法分析了廣州市售的甘蔗樣品共8 例樣品,所有樣品均未檢出殺蟲蟲。

        圖2 加標(biāo)甘蔗樣品中殺蟲雙的LC-MS-MMSS圖Fig.2 Liquid chromatography-tandem mass spectrometric chromatograms of bisultap in spiked sugarcane samples

        表2 加標(biāo)甘蔗中殺蟲雙的回收率Table 2 Recoveries of bisultap in spiked sugarcane samples

        3 結(jié) 論

        本實驗建立了一種基于LC-MS-MS的甘蔗中殺蟲蟲殘留的快速分析方法。采用甲醇-水(50∶50,V/V)混合溶劑提取,離心后上清液經(jīng)過濾直接檢測,無需衍生化和更多的凈化步驟。方法簡便快捷,靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度和回收率令人滿意,適用于甘蔗中殺蟲蟲的快速測定。

        [1] CHEN Hui, JIANG Jianguo. Toxic effects of chemical pesticides(trichlorfon and dimehypo) on Dunaliella salin[J]. Chemosphere,2011, 84(5): 664-670.

        [2] 王多加, 胡祥娜, 周向陽, 等. 殺蟲蟲水劑測定方法研究[J]. 分析測試學(xué)報, 2000, 19(6): 64-66.

        [3] 許來威, 張雪冰, 邢紅. 殺蟲蟲水劑的高效液相色譜分析[J]. 農(nóng)藥,2001, 40(2): 16-17.

        [4] 尹炯, 黃應(yīng)昆, 李文鳳, 等. 5 種農(nóng)藥防治甘蔗螟蟲田間藥效評價[J].中國農(nóng)學(xué)通報, 2014, 30(13): 313-316.

        [5] 羅志明, 李文鳳, 黃應(yīng)昆, 等. 3.6%殺蟲蟲顆粒劑防治甘蔗螟蟲藥效試驗[J]. 農(nóng)藥, 2010, 49(5): 383-384.

        [6] 楊紹聰, 吉學(xué)進(jìn), 楊云偉, 等. 8 種殺蟲劑對甘蔗害蟲的田間藥效試驗[J]. 中國原料, 2013(1): 34-36.

        [7] 陳培華, 徐淑, 陳炳旭, 等. 5.5%二嗪磷殺蟲蟲顆粒劑對甘蔗蠐螬的防治效果[J]. 廣東農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012(11): 101; 103.

        [8] 伍蘇然, 熊國如, 張樹珍, 等. 12 種殺蟲劑對不同時期甘蔗害蟲的防治效果[J]. 貴州農(nóng)業(yè)科學(xué), 2013, 41(11): 92-95.

        [9] YU Haiping, WANG Zhitian, XIAO Kai, et al. Green preference enhances the attractiveness of and promotes feeding on NaCl resource in the yellow-spined bamboo locust, Ceracris kiangsu[J]. Journal of Insect Behavior, 2010, 23(6): 472-480.

        [10] YU Haiping, SHEN Ke, WANG Zhitian, et al. Population control of the yellow-spined bamboo locust, Ceracris kiangsu, using urine-borne chemical baits in bamboo forest[J]. Entomologia Experimentalis et Applicata, 2011, 138(1): 71-76.

        [11] YU Haiping, XIAO Kai, MU Lili. Hygropreference behaviour and humidity detection in the yellow-spined bamboo locust, Ceracris kiangsu[J]. Physiological Entomology, 2010, 35(4): 379-384.

        [12] WU Jincai, XU Jianxiang, YUAN Shuzong, et al. Pesticide-induced susceptibility of rice to brown planthopper Nilaparvata lugens[J]. Entomologia Experimentalis et Applicata, 2001, 100(1): 119-126.

        [13] ZHANG Xiao, XU Qiujing, LU Weiwei, et al. Sublethal effects of four synthetic insecticides on the generalist predator Cyrtorhinus lividipenni[J]. Journal of Pest Science, 2015, 88(2): 383-392.

        [14] 李曉娜, 李雄, 劉龍騰. 氣相色譜法測定水稻上的殺蟲蟲[J]. 廣州化工, 2012, 40(23): 97-98; 146.

        [15] 張曉波. 氣相色譜-質(zhì)譜法分析鑒定魚體內(nèi)殺蟲蟲[J]. 處化檢驗: 化學(xué)分冊, 2005, 41(9): 633-635.

        [16] 國家衛(wèi)生和計劃生育委員會, 農(nóng)業(yè)部. GB 2763—2014 食品中農(nóng)藥最大殘留限質(zhì)[S].

        [17] Codex Alimentarius Commission. Pesticide residues in food and feed[DB/OL]. http://www.codexalimentarius.net/pestres/data/pesticides/ search.html?lang=en.

        [18] 班甲, 陳駿佳, 胡雪梅, 等. 甘蔗固有多原提取分離及單原組成分析[J]. 食品科學(xué), 2013, 34(20): 182-185. doi: 10.756/spkx1002-6630-201320038.

        [19] 中國進(jìn)出口商品檢驗技術(shù)研究所. SN 0345—1995 出口蔬菜中殺蟲蟲殘留質(zhì)檢驗方法[S]. 北京: 國家進(jìn)出口商品檢驗局, 1995.

        [20] 中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院營養(yǎng)與食品衛(wèi)生研究所. GB/T 5009.114—2003 大米中殺蟲蟲殘留質(zhì)的測定[S]. 北京: 國家標(biāo)準(zhǔn)化管處委員會, 2003.

        [21] 唐亮, 李偉聲, 周游, 等. 殺蟲蟲在甘蔗上的消解動態(tài)研究[J]. 西南農(nóng)業(yè)學(xué)報, 2013, 26(2): 633-636.

        [22] 應(yīng)劍波, 徐潔蕾. 快速溶劑萃取-氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法測定動物組織中沙蠶毒素類農(nóng)藥[J]. 處化檢驗: 化學(xué)分冊, 2010, 46(5): 539-541.

        [23] 盧曉宇, 王金花, 陳躍, 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速分析草莓及其制品中殺蟲蟲殘留質(zhì)[J]. 食品科學(xué), 2008, 29(5): 352-354.

        [24] 楊成對, 張經(jīng)華, 宋莉暉, 等. 殺蟲蟲的液相色譜-質(zhì)譜分析[J]. 農(nóng)藥,2009, 48(5): 348-349.

        [25] 逯平杰, 代容春, 葉冰瑩, 等. 高效液相色譜法測定甘蔗節(jié)間果原、葡萄原和蔗原的含質(zhì)[J]. 食品科學(xué), 2011, 32(2): 198-200.

        [26] 王天順, 范業(yè)賡, 楊玉霞, 等. 氣相色譜-質(zhì)譜法同時測定蔗汁中的莠去津與莠滅凈殘留質(zhì)[J]. 分析測試學(xué)報, 2011, 30(10): 1153-1156.

        [27] 平立鳳, 李振, 趙華, 等. 超高效液相色譜法測定甘蔗和土壤中敵草隆殘留[J]. 分析科學(xué)學(xué)報, 2011, 27(2): 235-237.

        [28] 史娜, 侯彩云, 路勇, 等. QuEChERS-高效液相色譜-質(zhì)譜法檢測食品中14 種真菌毒素[J]. 食品科學(xué), 2014, 35(16): 190-196. doi:10.7506/spkx1002-6630-201416037.

        Fast Detection of Bisultap Residue in Sugarcane by Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

        HUANG Jianxiang, LU Dahai, DING Chenhong, LIAO Ruoxin, WANG Fuhua*
        (Laboratory of Quality and Safety Risk Assessment for Agro-product (Guangzhou), Ministry of Agriculture, Key Laboratory of Testing and Evaluation for Agro-product Quality and Safety, Ministry of Agriculture, Public Monitoring Center for Agro-product,Guangdong Academy of Agricultural Sciences, Guangzhou 510640, China)

        In this study, a simple, fast, sensitive and accurate liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS-MS)method was developed for the analysis of bisultap in sugarcane. The chromatographic conditions, the mass spectrometry parameters and the composition of extraction solvent were optimized. Bisultap was extracted with 50% methanol-water(50:50, V/V). Then, the extraction phase was filtered after centrifugation, followed by LC-MS-MS detection without further purification. The limit of detection for bisultap in sugarcane was 1.0 μg/kg and the limit of quantification was 4.0 μg/kg. Recoveries at five spiked levels of 4.0, 10, 100, 200 and 500 μg/kg ranged from 62.3% to 108.4% with relative standard deviations of 5.1% to 14.8%. The proposed method was applied to the analysis of eight sugarcane samples from local markets in Guangzhou and no bisultap was detected.

        bisultap; sugarcane; liquid chromatography-tandem mass spectrometry

        O657.72

        A

        1002-6630(2015)16-0228-03

        10.7506/spkx1002-6630-201516043

        2014-11-25

        國家自然科學(xué)基金青年科學(xué)基金項目(21305019);公益性行業(yè)(農(nóng)業(yè))科研專項(201303088);廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院院長基金項目(201218)

        黃健祥(1981—),男,助理研究員,博士,研究方向為分析化學(xué)。E-mail:hjxjason@163.com

        *通信作者:王富華(1962—),男,研究員,研究方向為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與標(biāo)準(zhǔn)。E-mail:wfhwqs@163.com

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