師紅偉

（鄭州瑞普生物工程有限公司，鄭州　450000）

飼料國標(biāo)法和藥典法測(cè)定富馬酸亞鐵含量的比較

師紅偉

（鄭州瑞普生物工程有限公司，鄭州450000）

試驗(yàn)對(duì)飼料國標(biāo)法和美國藥典法測(cè)定富馬酸亞鐵中富馬酸亞鐵含量測(cè)定方法進(jìn)行了比較研究。通過對(duì)不同批次樣品的測(cè)定發(fā)現(xiàn)，兩種方法測(cè)定結(jié)果相差較大，分析原因是由于檢測(cè)原理不同造成的，并且與富馬酸亞鐵中三價(jià)鐵離子含量相關(guān)。

飼料添加劑；富馬酸亞鐵；二價(jià)鐵離子；三價(jià)鐵離子

鐵是動(dòng)物生長(zhǎng)最重要的微量元素之一[1]。飼料原料普遍含鐵量不高，玉米中鐵含量?jī)H約40 mg·kg-1，配合飼料中玉米占比50%，只有通過補(bǔ)充外源鐵才能滿足動(dòng)物需要。富馬酸亞鐵是最早允許使用的礦物質(zhì)添加劑之一。富馬酸亞鐵分子式為C4H2FeO4，相對(duì)分子質(zhì)量為169.90。富馬酸亞鐵屬于有機(jī)酸鐵，為橙紅色或紅棕色粉末，流動(dòng)性好，微溶于水，極微溶于乙醇。富馬酸亞鐵在動(dòng)物體內(nèi)是以亞鐵離子形式在十二指腸和空腸上段吸收，吸收的鐵大部分在骨髓中參與血紅蛋白的合成。鐵的排泄途徑主要是腸道和皮膚，尿及汗腺中也有少量排出。目前，我國大多采用飼料國標(biāo)法（GB/T 27983-2011，以下簡(jiǎn)稱飼料國標(biāo)法）檢測(cè)其中富馬酸亞鐵的含量[2]。近年來富馬酸亞鐵出口量加大，出口產(chǎn)品大多采用美國藥典32版USP32（以下簡(jiǎn)稱美國藥典法）方法檢測(cè)[3]。同一個(gè)產(chǎn)品存在兩種不同檢測(cè)方法，并且檢測(cè)結(jié)果數(shù)值相差較大，給商務(wù)洽談等造成比較多的麻煩，本試驗(yàn)旨在研究?jī)煞N檢測(cè)方法的差異，同時(shí)分析檢測(cè)結(jié)果差異的影響因素，以期對(duì)實(shí)際檢測(cè)工作和產(chǎn)品外銷提供參考。

1　檢測(cè)原理

飼料國標(biāo)法是將樣品中的富馬酸亞鐵用硫酸溶液溶解，以鄰二氮菲（又名正二氮雜菲）為指示劑與二價(jià)鐵作用生成紅色絡(luò)合物，用硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算出亞鐵含量以及富馬酸亞鐵含量。

美國藥典法是將樣品用稀鹽酸溶解加熱，滴加氯化亞錫至黃色消失至過量2滴，將此溶液冷卻，加氯化汞、稀硫酸、磷酸，再加正二氮雜菲，用硫酸鈰滴定，計(jì)算出亞鐵以及富馬酸亞鐵含量[4]。由此看來，測(cè)定亞鐵離子的兩種方法雖有所差異，但是兩種方法都是依據(jù)產(chǎn)品中亞鐵的含量以同樣的系數(shù)折算出富馬酸亞鐵的含量。

2　材料與方法

2.1試劑和溶液

稀硫酸溶液、硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)液（0.1 mol·L-1）、鄰二氮菲指示劑、新沸冷水、稀鹽酸、氯化亞錫試液（5.6 g氯化亞錫溶于50 mL 1∶2稀鹽酸中）、氯化汞（氯化汞6.5 g溶于水并定容至100 mL，本試液約0.5 mol·L-1）[5]。

2.2儀器和設(shè)備

分析天平，三角瓶，刻度吸管，酸式滴定管。

2.3試驗(yàn)樣品

不同批次的富馬酸亞鐵產(chǎn)品。

2.4飼料國標(biāo)法測(cè)定富馬酸亞鐵含量

稱取試樣約0.3 g（精確至0.000 2 g），置于250 mL錐形瓶中，加15 mL硫酸溶液，加熱溶解后冷卻，加50 mL新沸過的冷水，加鄰二氮菲指示液1 mL，立即用硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定，至橙紅色消失，呈現(xiàn)淺黃色即為終點(diǎn)，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.5美國藥典法測(cè)定富馬酸亞鐵含量

精確稱取105℃干燥后的試樣500 mg，移入500 mL錐形瓶中，加25 mL稀鹽酸溶液，加熱至沸，然后滴加氯化亞錫至黃色消失為止，再過量2滴。此溶液在冰浴中冷卻至室溫，加8ml氯化汞試液后放置5 min，加水200 mL、50%稀硫酸25 mL和磷酸4 mL，再加正二氮雜菲試液數(shù)滴，用硫酸鈰0.1 mol·L-1滴定。0.1 mol·L-1硫酸鈰1 mL相當(dāng)于富馬酸亞鐵（C4H2FeO4）16.99 mg。

3　試驗(yàn)結(jié)果

3.1富馬酸亞鐵含量檢測(cè)

分別采用飼料國標(biāo)法和美國藥典法對(duì)10批次的富馬酸亞鐵產(chǎn)品中富馬酸亞鐵含量進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)定結(jié)果見表1。

由表1可知，飼料國標(biāo)法和美國藥典法測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差較大，對(duì)10批次樣品的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行t檢驗(yàn)，差異極顯著。

表1　10批次富馬酸亞鐵產(chǎn)品中富馬酸亞鐵含量測(cè)定結(jié)果%

3.2三價(jià)鐵離子含量檢測(cè)

三價(jià)鐵離子含量檢測(cè)是檢測(cè)富馬酸亞鐵產(chǎn)品的必檢項(xiàng)目，飼料國標(biāo)法和藥典法測(cè)定三價(jià)鐵離子含量的方法是一致的，10批次富馬酸亞鐵中三價(jià)鐵含量見表2。

由表2可知，藥典法和飼料國標(biāo)法檢測(cè)的富馬酸亞鐵含量差異較大，并且隨著三價(jià)鐵離子含量的增加差異變大。為了觀察更直觀，同時(shí)為計(jì)算相關(guān)系數(shù)，對(duì)表2進(jìn)行整理，按兩種檢測(cè)結(jié)果差異從小到大排序見表3。

表2　10批次富馬酸亞鐵產(chǎn)品中三價(jià)鐵離子含量測(cè)定結(jié)果%

表3　按兩種檢測(cè)結(jié)果的差額大小排序%

計(jì)算二者相關(guān)系數(shù)見公式（1），并進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)。

其中，r=0.94＞r0.01（8），P＜0.01，表明三價(jià)鐵含量與兩種檢測(cè)方法結(jié)果的差異相關(guān)系數(shù)極顯著。

4　討論

相比其他含鐵化合物，富馬酸亞鐵穩(wěn)定性最好，不易被氧化，不含SO42-離子。其作用機(jī)理、合成、工藝以及分析檢測(cè)技術(shù)均十分成熟，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，早已載入許多國家的藥典。

用國標(biāo)法和藥典法測(cè)定富馬酸亞鐵產(chǎn)品中富馬酸亞鐵含量的結(jié)果差異極顯著，分析原因是由于這兩種檢測(cè)方法在檢測(cè)原理上有些差異。飼料國標(biāo)法的檢測(cè)原理是富馬酸亞鐵用酸溶解后，二價(jià)鐵離子與鄰二氮菲形成紅色絡(luò)合物，用硫酸鈰（氧化劑）滴定，使二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià)鐵離子，顏色消失[6]。而藥典法是將富馬酸亞鐵溶解后，滴加氯化亞錫，將樣品中的三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子，接下來的步驟與國標(biāo)法原理一致[7]。藥典法檢測(cè)的結(jié)果接近于產(chǎn)品中二價(jià)鐵離子和三價(jià)鐵離子的總和，這就是藥典法測(cè)定結(jié)果顯著高于國標(biāo)法的原因。

5　小結(jié)

富馬酸亞鐵是一種常用的微量元素添加劑，我國常用飼料國標(biāo)法檢測(cè)，而出口產(chǎn)品常用美國藥典法檢測(cè)，出口產(chǎn)品富馬酸亞鐵含量較高，并不是國外對(duì)產(chǎn)品有特殊要求，只是檢測(cè)方法的差異[8]。

[1]羅仕偉,羅曉容,張繼杰,等.甘氨酸亞鐵對(duì)斷奶仔豬生長(zhǎng)、血液和免疫特性的影響（一）[J].飼料與畜牧:新飼料,2014（12）: 57-59.

[2]許祿.化學(xué)計(jì)量學(xué)方法:第二版[M].北京:科學(xué)出版社,2004.

[3]科爾索夫.定量化學(xué)分析（中冊(cè)）[M].北京:高等教育出版社, 1987.

[4]古映瑩,李丹.高錳酸鉀法、碘量法和鈰量法測(cè)定過氧化氫的比較[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè),2008,43（9）:788-789.

[5]鄭理,陳苗令,楊濱,等.營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑富馬酸亞鐵和正鐵含量測(cè)定[J].上海預(yù)防醫(yī)學(xué),2006,17（12）:595-596.

[6]潘勇軍,謝洪泉,譚曉明,等.碘量滴定法測(cè)定過氧化氫溶液濃度的改進(jìn)[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè),2003,39（7）:404-405.

[7]張曉濤.煤系硫鐵礦中硫化鐵硫的測(cè)定[J].唐山師范學(xué)院學(xué)報(bào),2006,28（2）:43-44.

[8]劉茂玲,張雪元.高效波相色譜測(cè)定富馬酸亞鐵[J].飼料研究, 2010（6）:43-44.

Comparison of Two Kinds of Ferrous Content in Different Detection Methods of Ferrous Fumarate

SHI Hongwei

（Zhengzhou Ruipu Biological Engineering Co.,Ltd.,Zhengzhou 450000,Henan China）

The comparison of the national standard method and the United States Pharmacopoeia method to de?termine feed grade ferrous fumarate assay were conducted.Through measuring different batches of samples,we found the two methods have bigger different results.It may be caused by the different detection principle,and it was related with the content of ferric ion in ferrous fumarate.

feed additives;ferrous fumarate;Fe2+;Fe3+

S816.8；S816.7

A

1001-0084（2015）12-0005-03

2015-10-16

師紅偉（1966-），男，河南鄭州人，畜牧師，主要從事礦物質(zhì)營(yíng)養(yǎng)研究。